第二章缩聚和逐步聚合思考题简述逐步聚合和缩聚、缩合和缩聚、线形缩聚和体形缩聚、自缩聚和共缩聚的关系和区别。解 (1)逐步聚合和缩聚逐步聚合反应中无活性中心,通过单体中不同官能团之间相互反应而逐步增长,每步反应的速率和活化能大致相同。缩聚是指带有两个或两个以上官能团的单体间连续、重复进行的缩合反应,缩聚物为主产物,同时还有低分子副产物产生,缩聚物和单体的元素组成并不相同。逐步聚合和缩聚归属于不同的分类。按单体—聚合物组成结构变化来看,聚合反应可以分为缩聚、 加聚和开环三大类。 按聚合机理, 聚合反应可以分成逐步聚合和连锁聚合两类。大部分缩聚属于逐步聚合机理,但两者不是同义词。(2) 缩合和缩聚缩合反应是指两个或两个以上有机分子相互作用后以共价键结合成一个分子,并常伴有失去小分子( 如水、氯化氢、醇等) 的反应。缩聚反应是缩合聚合的简称,是指带有两个或两个以上官能团的单体间连续、重复进行的缩合反应,主产物为大分子,同时还有低分子副产物产生。l-1 、1-2 、1-3 等体系都有一种原料是单官能度,只能进行缩合反应,不能进行缩聚反应,缩合的结果,只能形成低分子化合物。醋酸与乙醇的酯化是典型的缩合反应,2-2 、2-3等体系能进行缩聚反应,生成高分子。(3) 线形缩聚和体形缩聚根据生成的聚合物的结构进行分类,可以将缩聚反应分为线形缩聚和体形缩聚。线形缩聚是指参加反应的单体含有两个官能团,形成的大分子向两个方向增长,得到线形缩聚物的反应,如涤纶聚酯、 尼龙等。 线形缩聚的首要条件是需要2-2 或 2 官能度体系作原料。体形缩聚是指参加反应的单体至少有一种含两个以上官能团,并且体系的平均官能度大于 2,在一定条件下能够生成三维交联结构聚合物的缩聚反应。如采用 2-3 官能度体系 ( 邻苯二甲酸酐和甘油)或 2-4 官能度体系 ( 邻苯二甲酸酐和季戊四醇)聚合,除了按线形方向缩聚外,侧基也能缩聚,先形成支链,进一步形成体形结构。 (4) 自缩聚和共缩聚根据参加反应的单体种类进行分类,可以将缩聚反应分为自缩聚、混缩聚和共缩聚。自缩聚 ( 均缩聚 ) :通常为aAb 型的单体进行的缩聚反应,其中a 和 b 是可以反应的官能团。如羟基酸或氨基酸的缩聚。混缩聚:通常为aaa 和 bbb 的单体之间进行的缩聚反应,其中a 和 b 是可以反应的官能团。如己二酸和己二胺合成尼龙-66 的反应。共缩聚:通常将aAc 型的单体 (a 和 c 是不能反应的官能团...