第 3 章 自由基聚合 - 习题参考答案1、判断下列单体能否进行自由基聚合？并说明理由H2C CHClH2CCHH2CCCl 2H2CCH 2H2CCH2CCHCNH2CC(CN) 2H2CCHCH 3F2C CF 2ClHCCHClH2CCCH3COOCH 3H2CCCNCOOCH 3HCCHOCCOO答：(1) 可以。 Cl原子的诱导效应为吸电性，共轭效应为供电性两者相抵，电子效应微弱，只能自由基聚合。(2) 可以。为具有共轭体系的取代基。(3) 可以。结构不对称，极化程度高，能自由基聚合。(4) 可以。结构对称，无诱导效应共轭效应，较难自由基聚合。(5) 不能。 1 ，1—二苯基乙烯，二个苯基具有很强的共轭稳定作用，形成的稳定自由基不能进一步反应。(6) 可以。吸电子单取代基。(7) 不可以。 1，1 双强吸电子能力取代基。(8) 不可以。甲基为弱供电子取代基。(9) 可以。氟原子半径较小，位阻效应可以忽略不计。(10) 不可以。由于位阻效应，及结构对称，极化程度低，难自由基聚合(11) 可以。 1，1- 双取代。(12) 可以。 1，1- 双取代吸电子基团。(13) 不可以。 1， 2- 双取代，空间位阻。但可进行自由基共聚。2、试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。答：自由基聚合：（ 1）由链引发， 链增长， 链终止等基元反应组成，其速率常数和活化能均不等，链引发最慢是控制步骤。（2）单体加到少量活性种上，使链迅速增长。单体- 单体，单体 - 聚合物，聚合物- 聚合物之间均不能反应。（3）只有链增长才是聚合度增加，从一聚体增加到高聚物，时间极短，中间不能暂停。聚合一开始就有高聚物产生。（4）在聚合过程中，单体逐渐减少，转化率相应增加（5）延长聚合时间，转化率提高，分子量变化较小。（6）反应产物由单体，聚合物，微量活性种组成。（7）微量苯酚等阻聚剂可消灭活性种，使聚合终止。缩聚反应： （1）不能区分出链引发，链增长， 链终止， 各部分反应速率和活化能基本相同。（2）单体，低聚物，缩聚物中任何物种之间均能缩聚，使链增长，无所谓活性中心。（3）任何物种之间都能反应，使分子量逐步增加，反应可以停留在中等聚合度阶段，只在聚合后期才能获得高分子产物。（4）聚合初期，单体缩聚成低聚物，以后再由低聚物逐步缩聚成高聚物，转化率变化微小，反应程度逐步增加。（5）延长缩聚时间分子量提高，而转化率变化较小。（6）任何阶段都由聚合度不等的同系缩聚物组成。（7）平衡和基团非等当量可使缩聚暂停，这些因素一旦消除，缩聚又可继续进行。3、解释下列概念：歧化终止，偶合终...
