８－１９４ 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 学习要求 1．掌握溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀溶解平衡的计算； 2．了解沉淀溶解平衡的特点； 3．了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂法的基本原理和特点； 4．熟悉沉淀滴定法的应用和计算； 5．了解重量分析法的基本原理，熟悉重量分析法的应用。 在含有难溶电解质固体的饱和溶液中，存在着固体与其已解离的离子间的平衡，这是一种多相的离子平衡，称为沉淀－溶解平衡。在科研和生产中，经常需要利用沉淀反应和溶解反应来制备所需要的产品，或进行离子分离、除去杂质，进行定量分析。怎样判断沉淀能否生成或溶解，如何使沉淀的生成或溶解更加完全，又如何创造条件，在含有几种离子的溶液中使某一种或某几种离子完全沉淀，而其余离子保留在溶液中，这些都是实际工作中经常遇到的问题。 第一节 沉淀溶解平衡 一、溶度积常数与溶解度 绝对不溶于水的物质是不存在的，习惯上把在水中溶解度极小的物质称为难溶物，而在水中溶解度很小，溶于水后电离生成水合离子的物质称为难溶电解质，例如 BaSO4，CaCO3，AgCl 等。 难溶电解质的溶解是一个可逆过程。例如在一定温度下，把难溶电解质 AgCl 放入水中，一部分 Ag＋和 Cl－离子脱离 AgCl 的表面，成为水合离子进入溶液（这一过程称为沉淀的溶解）；水合Ag＋和 Cl－离子不断运动，其中部分碰到AgCl 固体的表面后，又重新形成难溶固体 AgCl（这一过程称为沉淀的生成）。经过一段时间，溶解的速率和生成的速率达到相等，溶液中离子的浓度不再变化，建立了固体和溶液中离子间的沉淀－溶解平衡 ( )AgCl sAgCl 这是一种多相离子平衡，其标准平衡常数表达式为： K＝{c(Ag+)/c}·{c(Cl-)/c}注① 难溶电解质沉淀溶解平衡的平衡常数称为溶度积常数(solubility product constant)，简称溶度积，记为 Ksp。 ① 对于难溶电解质，其平衡常数的表达式为活度式，即：K ө＝a（Ag+）a（Cl-） 在本章，我们讨论难溶电解质溶液，由于溶液通常很稀，离子间牵制作用较弱，浓度与活度间在数值上相差不大，我们用离子的浓度来代替活度进行计算。 ８－１９５ 组成为AmBn 的任一难溶强电解质，在一定温度下的水溶液中达到沉淀溶解平衡时，平衡方程式为： AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq) 溶度积常数为： Ksp＝{c(An+)/c}m·{c(Bm-)/c}n spK 和其它平衡常数一样，只是温度的函数而与溶液中离子浓度无关，Ksp反...
