贵金属主要化合物

1 贵金属主要化合物（一）氧化物铂族金属有多种价态的氧化物，如PdO, Rh 2O 3, Ir 2O 3, RuO 2, RhO 2, IrO, PtO2,RuO 4、OsO 4等。除锇、钌氧化物外，多数氧化物不稳定，易高温分解为金属。在提取冶金中，钯、锇、钌的氧化物的许多重要性质直接影响到它们的有效富集和分离。钯在精炼过程中用其络合盐缎烧为海绵金属时，极易氧化为PdO ，这个氧化物不溶于任何酸，且难溶于王水，这使重溶再精炼的过程很难进行。锇、钌的金属粉末在常温下即可被空气中的氧氧化。当以锇、钌酸盐或锇钌的氯配合物存在于碱性或酸性溶液中时，氧、氯、氯酸盐、双氧水、硝酸等各种氧化剂皆可将其氧化为挥发性高价氧化物。八价氧化物OsO 4、 RuO 4是特征氧化物，皆有烧碱气味，有毒。常温下 OsO4 是无色或浅绿色透明固体，正四面体结构，但熔点仅41 ℃，沸点141 ℃，较低温度下即易汽化挥发，气态OsO 4近乎无色。 RuO 4常温下为黄色针状固体，也为正四面体结构，熔点 25 ℃，沸点65 ℃，比OsO 4更易汽化挥发。气态RuO 4为橙色，热稳定性差，在汽化、升华或蒸馏时， 若遇较高温度（约180 ℃）会自行发生爆炸分解。但OsO 4的热稳定性较好。两种高价氧化物都属强氧化剂，分解或遇还原剂皆被还原为OsO 2, RuO 4，并放出氧气。RuO 4、OsO 4极易溶于许多有机溶剂且比较稳定，如在CC14 中 OsO 4的溶解度高达 250% ，这成为从溶液中萃取提锇、钌的方法之一。两种八价氧化物都属酸性氧化物，可溶于水。OsO 4的水溶液无色， 25 ℃水中高达 7.24% 。RuO 4的水溶液为金黄色， 20 ℃水中可达 2.03% 。都可溶于碱性溶液中生成锇、钌酸盐，但温度较高时它们又会重新挥发。OsO 4在酸性溶液中的溶解性不如RuO4 ，后者溶于盐酸溶液后被还原并转化为稳定的低价态氯钌酸。究竟呈2 何种价态与盐酸浓度及放置时间有关，如在6mol/L HC1中全部以 Ru（Ⅳ）氯配酸状态存在，酸度降至 0.5mol/L并放置较长时间则全部转化为Ru( Ⅵ ) 。酸度降至0.1 mol/L则全部转化为 RuO 4黑色沉淀。提取冶金中利用锇、钌易氧化为强挥发性的八价氧化物的性质与其他金属分离，然后用冷态的稀碱溶液和稀盐酸溶液分别吸收，相互分离。（二）水合氧化物（氢氧化物）铂族金属不同价态的氧化物基本上都有其对应的水合氧化物，它们都从各金属的盐或配合物的水溶液中用碱中和水解的方法制备。水解时同时加入氧化剂或还原剂，则可控制并制备出要求价态的水合...