化学反应速率化学动力学简史与诺贝尔化学奖1850威廉

首页一第七章化学反应速率―、化学动力学简史与诺贝尔化学奖威廉米（LudwigFerdinandWilhelmy,1812-1864,德国物理学家）研究在酸性条件下蔗糖分解（水解为 D-（+）-果糖和 D-（-）-果糖）的反应速率，发现反应速率正比于蔗糖和酸的浓度。古德博格（CatoMaximillianGuldberg,1836-1902,挪威数学家,理论化学家）和瓦格（PeterWaage,1833-1900,挪威化学家）给出“质量作用定律”的公式。按照这个公式，反应“推动力”正比于反应物浓度的乘积：K=[R]r[S]s/（[A]a[B]b）其中，a,b,r,s 分别为化学反应 A+B=R+S 的整比系数。因此，前向反应速率正比于[A]a[B]b,而后向反应速率整比于[R]r[S]s。Harcourt 和 Esson（英）分析了 H2O2和 HI、KMnO4和（COOH）2的反应。他们写出了相应的微1865分方程，通过积分得到浓度-时间关系。他们也提出了反应速率与温度的关系式 k=ATC范特霍夫（JacobusHenricusvan'tHoff,1852-1911,荷兰物理化学家。提出碳原子价键的空 间 结 构 学 说 ； 提 出 稀 溶 液 理 论 。 ） 的 《 化 学 动 力 学 研 究 》（ “ StudiesofChemicalDynamics",^Etudesdedynamiquechimique" ）出 版 。 在 这 本 书 中 ， van'tHoff 推 广 和 继 续 发 展 了Wilhelmy,Harcourt 和 Esson 的工作。特别是，他引入了微分解析方法。他也分析了平衡常数以及正向、反向反应速度与温度的依赖关系。（平衡常数与温度的关系现在称为 van'tHoff方程）。van'tHoff 由于对化学动力学和溶液渗透压的首创性研究而荣获了 1901 年的首届诺贝尔化学奥斯特瓦尔德（WilhelmOstwald,1853-1932,生于拉脱维 亚 的 德国化学家，唯能论者。发现电解质解离的稀化定律。长期 反 对 原子 论 ， 但 终 于 公 开 认 输 。 ） 在 他 的 著 作《LehrbuchderallgemeinenChemie》的引入“反应级数”和“半衰期”的概念。1909 年，Ostwald 因研究催化和化学平衡、反应速率的基本原理而荣获诺贝尔化学奖，并被人们誉为“物理化学之父”。阿伦尼乌斯（SvanteAugustArrhenius,1859-1927,瑞典化学家，物理学家。建立电解质电离的理论。）进一步分析了反应速率对温度的依赖关系，k=Aexp（-B/T）,并提出一个“能垒”解释；这个方程后来被称为 Arrhenius 方程。1903 年，1889Arrhenius 因提出电离学说获得了第 3 届诺贝尔化学奖。在 20 世纪，化学动力学理论有了显著的发展（从“第一原理”确...