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物理化学,课后习题详解

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作业题 1-1. 10mol 理想气体由25℃,1.00MPa 。设过程为:(i)向真空膨胀;(ii)对抗外压0.100MPa 膨胀。分别计算以上各过程的体积功。 解: (i) Wv=0 (ii) Wv=-PS△V=- PS nRT(1/R2-1/R1) =-nRT(PS/P2- PS/P1) P2= PS ∴Wv=-PnRT(1- PS/P1)=-10mol×8.3145J·mol-1·k-1 ×298.15k ×(1-0.100 MPa /1.00MPa)=-22.31kJ 体会:(i)真空膨胀不做体积功 (ii)膨胀功做负功,W=-P△V 运用 W=-∫V1V2Pdv =-P(V2-V1)计算体积功。 1-3.473K,0.2MPa,1dm3 的双原子分子理想气体,连续经过下列变化:(Ⅰ)定温膨胀到 3dm3;(Ⅱ)定容升温使温度升到0.2MPa;(Ⅲ)保持 0.2 MPa 降温到初始温度473K。(i)在 p-V图上表示处该循环全过程;(ii)计算各步及整个循环过程的Wv、10mol 理想气体 25℃ 1.00MPa 10mol 理想气体 25℃ 0.100MPa Q、△U 和△H。一直双原子分子理想气体Cp,m=7/2R。 解: 解:(Ⅰ).WⅠ=-QⅠ=-n RT ㏑v2/v1=-8.3145*473*㏑3/1*n n=pAvA/TAR=0.2*106*1*103/8.3145*473=0.0508mol WⅠ=-219.5J QⅠ=219.5 △ u=△H=0 (Ⅱ). △H =nCp.m(TC-TB)=0.0508*7/2*8.3145*(1419-473) =1398J H 定容 Wv=0 QⅡ=△uⅡ=nCv,m(TC-TB)=0.0508*5/2*8.3145*(1419-473) 双原子分子理想气体 473K 0.2MPa 1dm3 双原子分子理想气体 473K 1/3×0.2MPa 3dm3 双原子分子理想气体 1419K 0.2MPa 1dm3 =998.9J (Ⅲ).Wv=-pA(vA-vB)=-0.2*106*(1-3)*103=400J QⅢ=△ HⅢ=nCp,m(TA-TC)=0.O508*7/2*8.3145*(473-1419) =-1398J △ uⅢ=nCv,m(TA-TC) =0.0508*5/2*8.3145*(473-1419) =-998.9J 循环过程:△u=0, △H=0,Wv=180.5J,Q=-179.6J 体会:U 和H 为状态函数,循环过程△u=0, △H=0 理想气体:pAvA =pBvB PV=n RT  U = n CV,m(T2- T1)  H = n Cp,m (T2- T1) 1-4.10mol 理想气体从2×106 Pa、10-3 定容降温,使压力降到 2×105 Pa,再定容膨胀到 10-2 m3 。求整个过程的 Wv 、Q、△U和△H。 解: WⅠ=-p(v2-v1)=0 W=WⅡ=-p(v3-v2)=-2*105*(10-2-10-3)=-1.8*103J 10mol 2*106pa 10-3 T2 10mol 2*105pa 10-3m3 T3 2*105pa 10-2m3 Q=-W=1.8*103J T1=p1v1/nR=p3v3/nR=T3 →△u=△H=0 体会:U 和H 为状态函数,只与始末状态有关,与运动状态无关 1-5. 10mol 理想气体由25℃,106Pa 膨胀到 25℃,105Pa,设...

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