第十一章 化学动力学 1. 反应为一级气相反应,320 ºC 时。 问在 320 ºC 加热 90 min的分解分数为若干? 解:根据一级反应速率方程的积分式 答:的分解分数为11.2% 2. 某一级反应 的半衰期为10 min。求 1h 后剩余 A 的分数。 解:同上题, 答:还剩余 A 1.56%。 3. 某一级反应,反应进行 10 min 后,反应物反应掉 30%。问反应掉 50%需多少时间? 解:根据一级反应速率方程的积分式 答:反应掉 50%需时19.4 min。 4. 25 ºC 时,酸催化蔗糖转化反应 的动力学数据如下(蔗糖的初始浓度c0为1.0023 mol· dm-3,时刻t 的浓度为c) 0 30 60 90 130 180 0 0.1001 0.1946 0.2770 0.3726 0.4676 使用作图法证明此反应为一级反应。求算速率常数及半衰期;问蔗糖转化95%需时若干? 解:数据标为 0 30 60 90 130 180 1.0023 0.9022 0.8077 0.7253 0.6297 0.5347 0 -0.1052 -0.2159 -0.3235 -0.4648 -0.6283 利用Powell-plot method 判断该反应为一级反应, 拟合公式 蔗糖转化95%需时 5. N -氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺 为一级反应。反应进程由加 KI 溶液,并用标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。KI 只与 A 反应。数据如下: 0 1 2 3 4 6 8 49.3 35.6 25.75 18.5 14.0 7.3 4.6 计算速率常数,以表示之。。 解:反应方程如下 根据反应式,N -氯代乙酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的二分之一, 0 1 2 3 4.930 3.560 2.575 1.850 0 -0.3256 -0.6495 -0.980作图 。 6.对于一级反应,使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3 倍。对于二级反应又应为多少? 解:转化率定义为,对于一级反应, 对于二级反应, 7. 偶氮甲烷分解反应 为一级反应。287 ºC 时,一密闭容器中初始压力为21.332 kPa,1000 s 后总压为22.732 kPa,求。 解:设在 t 时刻的分压为p, 1000 s 后,对密闭容器中的气相反应,可以用分压表示组成: 8. 硝基乙酸在酸性溶液中的分解反应 为一级反应。25 ºC,101.3 kPa 下,于不同时间测定放出的CO2(g)的体积如下 2.28 3.92 5.92 8.42 11.92 17.47 4.09 8.05 12.02 16.01 20.02 24.02 28.94 反应不是从开始的。求速率常数。 解:设放出的CO2(g)可看作理想气体,硝基乙酸的初始量由时放出的CO2(g)算出: 在时刻 t, 硝基...