第 1 章 糖类 1．环状己醛糖有多少个可能的旋光异构体，为什么？[25=32] 解：考虑到 C1、C2、C3、C4 及αβ两种构型，故总的旋光异构体为 2 的 4 次方,乘 2=32个。 2．含 D-吡喃半乳糖和 D-吡喃葡萄糖的双糖可能有多少个异构体(不包括异头物)?含同样残基的糖蛋白上的二糖链将有多少个异构体?[20；32] 解：一个单糖的 C1 可以与另一单糖的 C1、C2、C3、C4、C6 形成糖苷键，于是α-D-吡喃半乳基-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃半乳基-D-吡喃葡萄糖苷、α-D-吡喃葡萄糖基-D-吡喃半乳糖苷、β-D-吡喃葡萄糖基-D-吡喃半乳糖苷各有 5 种，共 5×4=20 个异构体。 糖蛋白上的二糖链其中一个单糖的 C1 用于连接多肽，C2、C3、C4、C6 用于和另一单糖的C1 形成糖苷键，算法同上，一共有 4×4=16 个，考虑到二糖与多肽相连时的异头构象，异构体数目为 16×2=32 个。 3．写出β-D-脱氧核糖、α-D-半乳糖、β- L-山梨糖和β-D-N-乙酰神经氨酸（唾液酸)的Fischer 投影式，Haworth 式和构象式。 4．写出下面所示的(A).(B)两个单糖的正规名称(D/L,α/β，f/p),指出(C).(D)两个结构用 RS系统表示的构型(R/S) [A、α- D-f-Fru；B、α-L- p-Glc； C、R； D、S] 5. L7-葡萄糖的α和β异头物的比旋[αD20]分别为+112.2°和+18.70°。当α-D-吡喃葡糖晶体样品溶于水时，比旋将由+112.2°降至平衡值+52.70°。计算平衡混合液中α和β异头物的比率。假设开链形式和呋喃形式可忽略。[α异头物的比率为 36.5%，β异头物为 63.5%] 解：设α异头物的比率为 x，则有 112.2x+18.7(1－x)=52.7,解得 x=36.5%，于是(1－x)= 63.5%。 6．将 500 mg 糖原样品用放射性氰化钾（K14CN)处理，被结合的 14CN—正好是 0.193μmol，另一 500 mg 同一糖原样品，用含 3% HCl 的无水甲醇处理，使之形成还原末端的甲基葡糖苷。然后用高碘酸处理这个还原端成为甲基葡糖苷的糖原，新产生的甲酸准确值是 347μmol。计算(a)糖原的平均相对分子质量.(b)分支的程度(分支点%)[(a)2.59×106; (b)11.24%] 解：(a)Mr=0.5/(0.193×10-6)= 2.59×106 (b)347×10-6×163/0.5=11.3% 7． D-葡萄糖在 31℃水中平衡时，α-吡喃葡糖和β-吡喃葡糖的相对摩尔含量分别为 37.3 %和 62.7%。计算 D-葡萄糖在 31℃时由α异头物转变为β异头物的标准自由能变化。气体常数 R 为 8.314J /molK。[ΔG0= -1. 31kJ /mol] 解：ΔG0= -RTln(c2/c...
