第七章 配位聚合 一、名称解释 配位聚合:指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(σ -π )的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)中增长形成大分子的过程,所以也可称作插入聚合。 络合聚合:与配位聚合的含义相同,可以互用。络合聚合着眼于引发剂有络合配位能力,一般认为配位聚合比络合聚合意义更明确。 定向聚合:也称有规立构聚合,指形成有规立构聚合物的聚合反应,配位络合引发剂是重要的条件。 异构体:分子式相同,但原子相互联结的方式或顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。 构象异构:由单键内旋转造成的立体异构现象。 立体构型异构:原子在大分子中不同空间排列所产生的异构现象。 对映异构:又称手性异构,由手性中心产生的光学异构体 R 型和 S 型。 顺反异构:由双键引起的顺式和反式的几何异构,两种构型不能互变。 全同立构:将碳-碳主链拉直成锯齿形,使处在同一平面上,取代基处于平面的同侧,或相邻手性中心的构型相同。 间同立构:若取代基交替地处在平面的两侧,或相邻手性中心的构型相反并交替排列,则称为间同立构聚合物。 全同聚合指数:一致立构规整度的表示方法,指全同立构聚合物占总聚合物的分数。 立构规整度:立构规整聚合物占聚合物总量的百分数。 二、选择题 1. 氯化钛是α -烯烃的阴离子配位聚合的主引发剂,其价态将影响其定向能力,试从下列 3种排列选出正确的次序 ( A ) A TiCl3(α,γ,δ) > α- TiCl3-AlEtCl2>TiCl4 B TiCl2>TiCl4>TiCl3(α,γ,δ) C TiCl4>TiCl3(α,γ,δ) > TiCl2 2. 下列聚合物中哪些属于热塑性弹性体 (d 和 e) (a) ISI (b)BS (c) BSB (d)SBS (e) SIS 3. 下列哪一种引发剂可使乙烯、丙烯、丁二烯聚合成立构规整聚合物? (1)n-C4H9Li/正己烷 (2)萘钠/四氢呋喃 (3) TiCl4-Al(C2H5)3 (4) α- TiCl3-Al(C2H5) 2Cl (5)π -C3H5NiCl (6) (π -C4H7)2Ni 4. 下列哪一种引发剂可使丙烯聚合成立构规整聚合物?(D) (A)n-C4H9Li/正己烷 (B)萘钠/四氢呋喃 (C) TiCl4-Al(C2H5)3 (D) α- TiCl3-Al(C2H5) 2Cl 三、简答题 1. 聚乙烯有几类?如何合成?结构与性能有什么不同?与生产方法有何关系? 答:聚乙烯主要有三类:低密度聚乙烯(LDPE),高密度聚乙烯(HDPE),线形低密度聚乙烯(LLDPE)。 (1) 低密度聚乙烯(LDPE) 在 100-350Mpa 高压和 160-200 高温下...