1 第五版物理化学复习资料 第一章 热力学第一定律 1、热力学三大系统： （1）敞开系统：有物质和能量交换； （2）密闭系统：无物质交换，有能量交换； （3） 隔绝系统（孤立系统）：无物质和能量交换。 2、状态性质（状态函数）： （1）容量性质（广度性质）：如体积，质量，热容量。 数值与物质的量成正比；具有加和性。 （2）强度性质：如压力，温度，粘度，密度。 数值与物质的量无关；不具有加和性，整个系统的强度性质的数值与各部分的相同。 特征：往往两个容量性质之比成为系统的强度性质。 3、热力学四大平衡： （1）热平衡：没有热隔壁，系统各部分没有温度差。 （2）机械平衡：没有刚壁，系统各部分没有不平衡的力存在，即压力相同 （3）化学平衡：没有化学变化的阻力因素存在，系统组成不随时间而变化。 （4）相平衡：在系统中各个相（包括气、液、固）的数量和组成不随时间而变化。 4、热力学第一定律的数学表达式： U = Q + W Q 为吸收的热（+），W 为得到的功（+）。 定容 定温 定压 绝热 ,2121lnlnp mCT TRpp 得到的功W 0 12ln pnRTp 或21ln VnRTV p V 或nR T ,V mnCT 吸收的热Q ,V mnCT 21ln VnRTV ,p mnCT 0 内能增量 UQW ,V mnCT 0 ,V mnCT ,V mnCT 焓变 HUp V ,V mnCT 0 ,p mnCT ,p mnCT 熵变 S 21lnVTCT 12ln pnRp 21lnpTCT 2 或21ln VnRV 亥姆霍兹（定温定容） AUT S pdV 吉布斯（定温定压） GHT S 21ln pnRTp 12、在通常温度下，对理想气体来说，定容摩尔热容为： 单原子分子系统 ,V mC= 32 R 双原子分子（或线型分子）系统 ,V mC= 52 R 多原子分子（非线型）系统 ,V mC632 RR 定压摩尔热容： 单原子分子系统 ,52p mCR 双原子分子（或线型分子）系统 ,,p mV mCCR,72p mCR 多原子分子（非线型）系统 ,4p mCR 可以看出：,,p mVmCCR 13、,p mC的两种经验公式：,2p mCabTcT （T 是热力学温度，a,b,c,c’ 是经 ,2'p mcCabTT 验常数，与物质和温度范围有关） 14、在发生一绝热过程时，由于0Q，于是dUW 理想气体的绝热可逆过程，有：,V mnCdTpdV 22,11lnlnV mTVCRTV 21,12ln,lnV mpVCCp mpV ,,p mV mCpVC 常数 =>...
