全合成的艺术

精品文档---下载后可任意编辑The Art and Science of Total Synthesis at the Dawn of the Twenty-First CenturyK. C. Nicolaou, Dionisios Vourloumis, Nicolas Winssinger, and Phil S. BaranDedicated to Professor E. J. Corey for his outstanding contributions to organic synthesisAngew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 44 -122文献来源： 2000,39,44-122作者：等。不对作者做过多介绍了。反正是个暴强的全合成高手。有机合成从 1828 年尿素的合成开始。尿素的合成具有划时代的意义，它打破了以往认为有机物是因为“原生命力”而产生的观点，打开了一个全新的天地。从此人们开始人工合成大量的有机化合物。十九世纪的全合成介绍：十九世纪的重要全合成有尿素，葡萄糖，乙酸，茜素，靛青。尿素的意义已经介绍。而这两个染料开创了德国一个神话般的染料工业时代。葡萄糖的全合成由糖化学之父费歇尔完成，它的意义不仅仅在于产物的复杂性，而且在于其含氧的单环结构以及其五个手性中心其中四个可控制。众所周知，旋光异构在有机化学中很重要。因为在糖类化学的杰出贡献费歇尔获得第二个诺贝尔化学奖。二战前的全合成介绍：文献提到，除了少数例子，十九世纪的全合成多半较简单，而且主要集中在芳香族化合物上，合成仅仅是进行了一些官能团化而已。二战前的全合成开始涉及了一些很复杂的化合物和合成路线设计。比较重要的有如下化合物：a-萜品醇，樟脑，托品酮，血红素，维生素 B6，马萘雌酮（一种性激素）。值得一提的是托品酮的合成。基础有机里边介绍曼尼许反应的时候应该提到过这个物质，它的全合成是相当漂亮的，虽然反应分为多个步骤，粗略的看却可以认为是一步，高产率精品文档---下载后可任意编辑原料简单（甲胺，丁二醛，酮二酸）。而且多个片断一个反应连接起来的合成思想影响深远。假如一个化合物合成的时候，分为三段，每段七步，做起来绝对比慢慢接上来，共十五步轻松，所以后来很多化合物的全合成都实行了分段然后对接的方法。总之，这个反应充分体现了化学的科学和艺术。血红素由完成。当时还没有 NMR,MR,XRD 等测试技术，该化合物的合成非常漂亮的分为四个含吡咯环的片断，然后两两对接，利用了吡咯环 2 位的亲核性。最酷的就是在琥珀酸中加热到 180－190 度，成环，一步形成两个碳碳键，还有羰基还原为羟基然后消除得到双键。雌性激素马萘雌酮的合成的意义在于它用的都是些...