1 有机化学综合复习题及解答 1．写出下列反应的主要产物： (1).(CH3)3CCH2OHH2SO4(2).(CH3)2CC(CH3)2OH OHH+(3).OHH2SO4(4).OHNaBr,H2SO4(5).OHHBr(6).OHPCCCH2Cl2(7).CH3C2H5HOHPBr3acetone(8).OCHCHCH2CH3(9).CH3CH3HOHH2SO4A(1)O3(2)Zn,H2OB(10).OCH3CH3(1)C2H5MgBr(2)H3O+OHOHCH3CH3H5IO6(11). 解答： (CH3)2CCHCH3(1).(2).(3).CH3CC(CH3)3O(4).CH3(CH2)3CH2BrBr(5).(6).CH3(CH2)5CHOHBrCH3C2H5(7).(8)C2H5OHCH3.CH3+ antiomer CH3H3COHCHCH CH2CH3(9).(10).CH3C(CH2)4CCH3OO(11).CH3CH3ABCH3CH3OO 2．解释下列现象： （1）为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？ 2 CH2OHCH2OHCH2OCH3CH2OCH3CH2OCH3CH2OHb.p.197CCC12584 （2）下列醇的氧化（A）比（B）快？ OHOHMnO2MnO2OO(A)(B) （3）在化合物（A）和（B）的椅式构象中，化合物（A）中的-OH 在e 键上，而化合物（B）中的-OH 却处在a 键上，为什么？ (A)OH(B)OOOH 解答：2.（1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。 （2）从产物看，反应（A）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B）没有这样的共轭体系。另外，新制的MnO2 特别适用于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。 （3）分子（A）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。 OHOOOH(A)(B) 3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。 CH3CH3OHOHCH3HOOHOHOHOHOH(1)(2)(3)(4) 解答：高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下： OOOO(1)(4) 4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。 (1).(2).(3).C(C6H5)2OH OH(C6H5)2CC(CH3)2OH OHOH OH 解答：该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化；脱水生成碳正离 子；重排；失 去 质子得到酮。本 题 的关键点在于要考 虑 脱去 哪一 个 羟基能生成较 稳定的碳正离 子。 （1）的反应机理为： 3 C(C6H5)2OH OHH+C(C6H5)2OH OH2H2OC(C6H5)2OHC6H5C6H5...
