有机化学高鸿宾第四版答案第十四章二羰基

第十四章 β -二羰基化合物 (一) 命名下列化合物： (1) HOCH2CHCH2COOHCH3 (2) (CH3)2CHCCH2COOCH3O (3) CH3CH2COCH 2CHO (4) (CH3)2C=CHCH2CHCH3OH (5) ClCOCH 2COOH (6) CHOOCH3OH (7) OCH3NO2 (8) CH2CH2OHCl 解：(1) 3-甲基-4-羟基丁酸 (2) 4-甲基-3-戊酮酸甲酯 (3) 3-氧代戊醛 or 3-戊酮醛 (4) 5-甲基-4-己烯-2-醇 (5) 丙二酸单酰氯or 氯甲酰基乙酸 (6) 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (7) 2-硝基苯甲醚 (8) 2-间氯苯乙醇 or 2-(3-氯苯基)乙醇 (二) 下列羧酸酯中，那些能进行酯缩合反应？写出其反应式。 (1) 甲酸乙酯 (2) 乙酸正丁酯 (3) 丙酸乙酯 (4) 2,2-二甲基丙酸乙酯 (5) 苯甲酸乙酯 (6) 苯乙酸乙酯 解：(2)、(3)、(6)能进行酯缩合反应。反应式如下： (2) 2CH3COO(CH2)3CH3CH3CCH2CO(CH2)3CH3OO(1) C2H5ONa(2) H+ (3) 2CH3CH2COOCH2CH3CH3CH2CCHCOC 2H5OOCH3(1) C2H5ONa(2) H+ (6) (1) C2H5ONa(2) H+CH2COOC2H5CH2CCHCOOC2H5O (三) 下列各对化合物，那些是互变异构体？那些是共振杂化体？ (1) CH3CCHCCH3OHOCH3CCHCH3COHO和 (2) CH3CO-OH3CCO-O和 (3) 和CH2=CHCH=CH2CH2CH=CHCH2 (4) 和OOH 解：(1)、(4)两对有氢原子核相对位置的移动，是互变异构体， (2)、(3)两对中只存在电子对的转移，而没有原子核相对位置的移动，是共振杂化体。 (四) 写出下列化合物分别与乙酰乙酸乙酯钠衍生物作用后的产物。 (1) 烯丙基溴 (2) 溴乙酸甲酯 (3) 溴丙酮 (4) 丙酰氯 (5) 1,2-二溴乙烷 (6)α -溴代丁二酸二甲酯 解：(1) CH3CCHCOC2H5OOCH2CH=CH2 (2) CH3CCHCOC2H5OOCH2COOCH3 (3) CH3CCHCOC2H5OOCH2COCH3 (4) CH3CCHCOC2H5OOCOC2H5 (5) CH3CCHCOC2H5OOH2CCH2CH3CCHCOC2H5OO (6) CH3CCHCOC2H5OOCHCH2COOCH3COOCH3 (五) 以甲醇、乙醇及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物。 (1) 3-甲基-2-丁酮 (2) 2-己醇 (3) α ,β -二甲基丁酸 (4)γ -戊酮酸 (5) 2,5-己二酮 (6) 2,4-戊二酮 解：先合成乙酰乙酸乙酯 CH3CH2OHKMnO4CH3COOHC2H5OHCH3COC2H5O2CH3COC2H5OCH3CCH2COC2H5OOH+（以下同）(1) C2H5ONa(2) CH3COOH (1) 分析：CH3CHCH3COCH3来自三乙上2个 CH3I 解：CH3CCHCOC2H5CH3OOCH3CCH2COC2H5OOCH3 IC2H5O-Na+CH3 IC2H5O-Na+ CH3CHCH3COCH3CH3CCCOC2H5OOCH3CH3(1) 稀OH- , (2) H+, (3) 酮式分解 CH...