氨基保护方法

氨 基 保 护 方 法 胺 类 化 合 物 对 氧 化 和 取 代 等 反 应 都 很 敏 感 ,为 了 使 分 子 其 它 部 位 进 行 反 应 时氨 基 保 持 不 变 ,通 常 需 要 用 易 于 脱 去 的 基 团 对 氨 基 进 行 保 护 。 例 如 ,在 肽 和 蛋 白 质的 合 成 中 常 用 氨 基 甲 酸 酯 法 保 护 氨 基 ,而 在 生 物 碱 及 核 苷 酸 的 合 成 中 用 酰 胺 法 保护 含 氮 碱 基 。 化 学 家 们 在 肽 的 合 成 领 域 内 ,对 已 知 保 护 基 的 相 对 优 劣 进 行 了 比 较并 在 继 续 寻 找 更 有 效 的 新 保 护 基 。 除 了 肽 的 合 成 外 ,这 些 保 护 基 在 其 它 方 面 也 有很 多 重 要 应 用 。 下 面 介 绍 保 护 氨 基 的 一 些 主 要 方 法 和 基 团 。 1 形 成 酰 胺 法 将 胺 变 成 取 代 酰 胺 是 一 个 简 便 而 应 用 非 常 广 泛 的 氨 基 保 护 法 。单 酰 基 往 往 足以 保 护 一 级 胺 的 氨 基 ,使 其 在 氧 化 、 烷 基 化 等 反 应 中 保 持 不 变 ,但 更 完 全 的 保 护 则是 与 二 元酸 形 成 的 环状双酰 化 衍生 物 。常 用 的 简 单 酰 胺 类 化 合 物 其 稳定性大小顺序为 甲 酰 基 <乙酰 基 < 苯甲 酰 基 。 酰 胺 易 于 从胺 和 酰 氯或酸 酐制备,并 且比 较 稳定,传统上是 通 过在 强酸 性或碱性溶液中 加热来实现保 护 基 的 脱 除 。 由于 若干基 质 ,包括肽 类 、 核 苷 酸 和 氨 基 糖,对 这 类 脱 除 条件不 稳定,故又研究出了 一 些 其 他脱 除 方 法 ,其 中 有 甲 酰 衍生 物 的 还原法 ,甲 酰 基 以 及 对 羟苯基 丙酰 基 衍生 物 的 氧 化 法 ,苯酰 基 和 对 羟苯基 丙酰 基 衍生物 的 电解法 ,卤代 酰 基 、 乙酰 代 乙酰 基 以 及 邻硝基 、 氨 基 、 偶氮 基 或苄基 衍生 物等 “辅助脱 除 法 ”,等 等 。 为 了 保 护 氨 基 ,已 经制备了 很 多 N2酰 基 衍生 物 ,上述的 简 单 酰 胺 最常 用 ,卤代乙酰 基 衍生 物 也 常 用 。这 些 化 合 物 ...