硫醇甲基锡中毒问题(综述) 一 前言 有机锡作为PVC热稳定剂的主要品种之一,以其良好的光稳定性、耐热性和互溶性,成为PVC 制品的一类最重要的稳定剂
特别是近几年随着环保意识和要求的提高,铅盐类稳定剂在一些 PVC 制品中被禁用,更给有机锡类稳定剂提供了广大的应用空间
有机锡稳定剂在 PVC 片材、板材、管材和中空注塑制品中都已得到了广泛应用,并且多数 PVC 制品厂已将硫醇甲基锡视为硬质PVC 透明片材的专用热稳定剂
目前透明PVC 制品中应用较多的硫醇甲基锡,具有低毒性,作为热稳定剂制得的塑料制品已被德国卫生局(BGA)、美国食品和药物管理局(FDA)等世界卫生监督机构认定无毒、安全
在美国,这类塑料制品已通过 FDA 批准(21CFR178,2010),可用于食品包装材料和上水管等
二 硫醇甲基锡的毒性 硫醇甲基锡本身无毒或低毒
甲基锡稳定剂在合成过程中,通常会含有一定量的三甲基锡
为减低毒性,专业生产厂商会采用特殊的专利技术,在甲基锡配方中至少保留 19%重量浓度的一甲基锡成分,以抑制三甲基锡的生成
这种控制技术难度极高
硫醇甲基锡的毒性主要是其成品中混杂有三甲基锡
美国专利 USP887519 指出,硫醇甲基锡成品的毒性高低主要取决于三甲基锡的含量
当三甲基锡含量达 0
3%时其毒性接近于硫醇丁基锡的毒性(半数致死量 LD50 为 1037㎎/㎏)
三甲基锡易溶于水,常温下易挥发
它可经过呼吸道,消化道和皮肤粘膜等进入人体,并首先吸收到血液中,因此容易产生危害
要发展硫醇甲基锡,必须对产品中的三甲基锡含量进行控制
国内有关文献报道,利用气相色谱分析法通对 6 种硫醇甲基锡成品中三甲基氯化锡(TMT)含量进行分析,1 种TMT<0
48 ㎎/㎏
5 种TMT为60
9~920 ㎎/㎏
发生TMT 中毒事件的3 家企业使用的硫醇甲基锡中TMT 占总锡≥0