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硫醇甲基锡中毒问题

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硫醇甲基锡中毒问题(综述) 一 前言 有机锡作为PVC热稳定剂的主要品种之一,以其良好的光稳定性、耐热性和互溶性,成为PVC 制品的一类最重要的稳定剂。特别是近几年随着环保意识和要求的提高,铅盐类稳定剂在一些 PVC 制品中被禁用,更给有机锡类稳定剂提供了广大的应用空间。有机锡稳定剂在 PVC 片材、板材、管材和中空注塑制品中都已得到了广泛应用,并且多数 PVC 制品厂已将硫醇甲基锡视为硬质PVC 透明片材的专用热稳定剂。 目前透明PVC 制品中应用较多的硫醇甲基锡,具有低毒性,作为热稳定剂制得的塑料制品已被德国卫生局(BGA)、美国食品和药物管理局(FDA)等世界卫生监督机构认定无毒、安全。在美国,这类塑料制品已通过 FDA 批准(21CFR178,2010),可用于食品包装材料和上水管等。 二 硫醇甲基锡的毒性 硫醇甲基锡本身无毒或低毒。甲基锡稳定剂在合成过程中,通常会含有一定量的三甲基锡。为减低毒性,专业生产厂商会采用特殊的专利技术,在甲基锡配方中至少保留 19%重量浓度的一甲基锡成分,以抑制三甲基锡的生成。这种控制技术难度极高。硫醇甲基锡的毒性主要是其成品中混杂有三甲基锡。美国专利 USP887519 指出,硫醇甲基锡成品的毒性高低主要取决于三甲基锡的含量。当三甲基锡含量达 0.3%时其毒性接近于硫醇丁基锡的毒性(半数致死量 LD50 为 1037㎎/㎏)。三甲基锡易溶于水,常温下易挥发。它可经过呼吸道,消化道和皮肤粘膜等进入人体,并首先吸收到血液中,因此容易产生危害。要发展硫醇甲基锡,必须对产品中的三甲基锡含量进行控制。国内有关文献报道,利用气相色谱分析法通对 6 种硫醇甲基锡成品中三甲基氯化锡(TMT)含量进行分析,1 种TMT<0.48 ㎎/㎏。5 种TMT为60.9~920 ㎎/㎏。发生TMT 中毒事件的3 家企业使用的硫醇甲基锡中TMT 占总锡≥0.2%,TMT 含量达 245 ㎎/㎏。有关专家建议国家尽快制定硫醇甲基锡稳定剂中TMT 限量标准,TMT 占总锡<0.20%。 三 有机锡中毒的临床表现 急性有机锡中毒以神经精神症状和低血钾症为临床的主要表现,主要症状有头晕、头痛、疲乏、失眠、记忆减退、恶心、呕吐等。有时还伴有皮肤粘膜刺激症状,如眼痛、咽喉 干 燥 、 干 咳 、 胸 闷 等 。血 钾 可 低 于2mmol/L(正常为大于 35mmol/L)。低血钾症可引起心动过速、肢体麻木、呼吸肌麻痹,甚至死亡。 慢性中毒主要表现为神经衰弱综合症,症状以头晕、头痛、乏力为主,可...

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