锂离子电池的过充安全保护技术讨论锂离子电池由于兼具高比能量和高比功率的显著优势,被认为是最具进展潜能的动力电池体系
目前制约大容量锂离子动力电池应用的最主要障碍是电池的安全性,即电池在过充,短路、冲压、穿刺、振动、高温热冲击等滥用条件下,极易发生爆炸或燃烧等不安全行为
其中,过充电是引发锂离子电池不安全行为的最危险因素之一
锂离子电池的过充不安全行为主要来致于其所采纳的有机溶液电解质
由于有机溶剂不能象水溶液电池体系中的水那样实现可逆的分解一复合,因此对过充极为敏感
当电池处于过充状态时,阴极脱锂电位随过充程度增加而快速上升
超出电解质的电化学稳定窗口后,有机电解质溶液在阴极表面发生不可逆的氧化分解,产生可燃性有机小分子气体并放出大量热,导致电池温度及内压的急剧上升,并引发一系列放热反应
如当电池内部温度上升至 120℃时,碳阳极表面钝化膜(即 sEI 膜)发生分解,失去钝化膜保护的高活性嵌锂碳电极与有机电解液之间发生剧烈反应,放出大量可燃性气体和热量,促使内压和温度进一步上升;当温度上升至 200—230℃左右时,高度脱锂的氧化物阴极材料(如钴酸锂)又会发生剧烈的析氧分解,并释放大量热
短时间内电池内部大量的热积累最终导致电池热失控,引起爆炸和燃烧等不安全行为
为了进一步保证锂离子电池的过充安全性,单只电池及电池组在实际应用中均需配置专用保护电路进行充电管理
这种方法直接、有效,但并非不会出现任何问题
尤其是对由几十个电池通过串、并联组成的动力电池组来说,要实现对每只电池的逐点管理难度非常之大
任何一只电池的管理失控都有可能带来严重的安全问题
事实上,由电路控制失效引起的不安全事故时有发生
因此,需要从根本上解决锂离子电池自身的过充安全性问题
基于上述原因,国内外学者从上世纪 90 年代开始一直都在乐于探究各种可能的过充保护新途径,如电氧化聚合短路(或断路)、氧化还原电对