第十章第43讲1．(2017·江苏卷)1－溴丙烷是一种重要的有机合成中间体，沸点为71℃，密度为1.36g·cm－3。实验室制备少量1－溴丙烷的主要步骤如下：步骤1：在仪器A中加入搅拌磁子、12g正丙醇及20mL水，冰水冷却下缓慢加入28mL浓H2SO4；冷却至室温，搅拌下加入24gNaBr。步骤2：如下图所示搭建实验装置，缓慢加热，直到无油状物馏出为止。步骤3:将馏出液转入分液漏斗，分出有机相。步骤4:将分出的有机相转入分液漏斗，依次用12mLH2O、12mL5%Na2CO3溶液和12mLH2O洗涤，分液，得粗产品，进一步提纯得1－溴丙烷。(1)仪器A的名称是__蒸馏烧瓶__；加入搅拌磁子的目的是搅拌和__防止暴沸__。(2)反应时生成的主要有机副产物有2－溴丙烷和__丙烯、正丙醚__。(3)步骤2中需向接收瓶内加入少量冰水并置于冰水浴中的目的是__减少1－溴丙烷的挥发__。(4)步骤2中需缓慢加热使反应和蒸馏平稳进行，目的是__减少HBr挥发__。(5)步骤4中用5%Na2CO3溶液洗涤有机相的操作：向分液漏斗中小心加入12mL5%Na2CO3溶液，振荡，__将分液漏斗下口向上倾斜、打开活塞排出气体__，静置，分液。解析(1)蒸馏烧瓶的特征是“自带支管”；加入搅拌磁子的作用是搅拌、防暴沸。(2)正丙醇的结构简式为CH3CH2CH2OH，反应过程中正丙醇会发生分子内脱水和分子间脱水分别生成副产物丙烯和正丙醚。2．硝酸是氧化性酸，其本质是NO有氧化性，某课外实验小组进行了下列有关NO氧化性的探究(实验均在通风橱中完成)。实验装置编号溶液X实验现象实验Ⅰ6mol·L－1稀硝酸电流计指针向右偏转，铜片表面产生无色气体，在液面上方变为红棕色实验Ⅱ15mol·L－1浓硝酸电流计指针先向右偏转，很快又偏向左边，铝片和铜片表面产生红棕色气体，溶液变为绿色(1)实验Ⅰ中，铝片作__负__(填“正”或“负”)极。液面上方产生红棕色气体的化学方程式是__2NO＋O2===2NO2__。(2)实验Ⅱ中电流计指针先偏向右边后偏向左边的原因是__Al开始作电池的负极，Al在浓硝酸中迅速生成致密氧化膜后，Cu作负极__。查阅资料：活泼金属与1mol·L－1稀硝酸反应有H2和NH生成，NH生成的原理是产生H2的过程中NO被还原。(3)用上图装置进行实验Ⅲ：溶液X为1mol·L－1稀硝酸，观察到电流计指针向右偏转。①反应后的溶液中含NH。实验室检验NH的方法是__取少量待检溶液于试管中，加入浓NaOH溶液，加热，若产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则溶液中含NH__。②生成NH的电极反应式是__NO＋10H＋＋8e－===NH＋3H2O__。(4)进一步探究碱性条件下NO的氧化性，进行实验Ⅳ：①观察到A中有NH3生成，B中无明显现象。A、B产生不同现象的解释是__Al与NaOH溶液反应产生H2的过程中可将NO还原为NH3，而Mg不能与NaOH溶液反应__。②A中生成NH3的离子方程式是__8Al＋3NO＋5OH－＋2H2O===3NH3↑＋8AlO__。(5)将铝粉加入到NaNO3溶液中无明显现象，结合实验Ⅲ和Ⅳ说明理由：__因为铝与中性的硝酸钠溶液无生成H2的过程，NO无法被还原__。解析(1)实验Ⅰ中，Al比Cu活泼，Al与稀硝酸反应被氧化，则Al作负极。NO在正极被还原生成NO，NO与O2反应生成红棕色的NO2。(2)开始时，Al作原电池的负极，随后Al在浓硝酸中迅速生成致密的氧化膜后，Cu作负极，该过程中原电池的正负极发生了变化，故观察到电流计指针先偏向右边后偏向左边。
