第三节 炔烃 一、定义、通式和同分异构体定义：分子中含有碳碳叁键的不饱和烃。通式：CnH2n-2同分异构体：与烯烃相同。 二、结构在乙炔分子中，两个碳原子采用 SP 杂化方式，即一个 2S 轨道与一个 2P 轨道杂化，组成两个等同的 SP 杂化轨道，SP 杂化轨道的形状与 SP2、SP3杂化轨道相似，两个 SP 杂化轨道的对称轴在一条直线上。两个以 SP 杂化的碳原子，各以一个杂化轨道相互结合形成碳碳 σ键，另一个杂化轨道各与一个氢原子结合，形成碳氢 σ 键，三个 σ 键的键轴在一条直线上，即乙炔分子为直线型分子。每个碳原子还有两个末参加杂化的 P 轨道，它们的轴互相垂直。当两个碳原子的两 P 轨道分别平行时，两两侧面重叠，形成两个相互垂直的 π 键。 三、命名炔烃的命名原则与烯烃相同，即选择包含叁键的最长碳链作主链，碳原子的编号从距叁键最近的一端开始。若分子中即含有双键又含有叁键时，则应选择含有双键和叁键的最长碳链为主链，并将其命名为烯炔（烯在前、炔在后）。编号时，应使烯、炔所在位次的和为最小。例如： 3-甲基-4-庚烯-1-炔但是，当双键和叁键处在相同的位次时，即烯、炔两碳原子编号之和相等时，则从靠近双键一端开始编号。如： 1-丁烯-3-炔 四、物理性质与烯烃相似，乙炔、丙炔和丁炔为气体，戊炔以上的低级炔烃为液体，高级炔烃为固体。简单炔烃的沸点、熔点和相对密度比相应的烯烃要高。炔烃难溶于水而易溶于有机溶剂。 五、化学性质 （一）加成反应1、催化加氢 炔烃的催化加氢分两步进行，第一步加一个氢分子，生成烯烃；第二步再与一个氢分加成，生成烷烃。 + H2 CH2=CH2 CH3CH32、加卤素 炔烃与卤素的加成也是分两步进行的。先加一分子氯或溴，生成二卤代烯，在过量的氯或溴的存在下，再进一步与一分子卤素加成，生成四卤代烷。 + Br2 CHBr=CHBr CHBr2CHBr2 虽然炔烃比烯烃更不饱和，但炔烃进行亲电加成却比烯烃难。这是由于 SP 杂化碳原子的电负性比 SP2杂化碳原子的电负性强，因而电子与 SP 杂化碳原子结合和更为紧密，不容易提供电子与亲电试剂结合，所以叁键的亲电加成反应比双键慢。例如烯烃可使溴的四氯化碳溶液很快褪色，而炔烃却需要一两分钟才能使之褪色。故当分子中同时存在双键和叁键时，与溴的加成首先发生在双键上。 + Br2 CH2BrCHBrC≡CH 3、加卤化氢 炔烃与卤化氢的加成，加碘化氢容易进行，加氯化氢则难进行，一般要在催化剂存在下才能进行。不...
