前言环氧氯丙烷(Epichlorohydrin)又名表氯醇,1-氯-2、3-环氧丙烷,氯甲代氧丙环。简称 ECH。分子式 C3H5ClO。外观为无色、易燃、挥发性液体,具有与氯仿相似的刺激性气味。环氧氯丙烷分子结构中具有不对称碳原子,一般以含有等量右旋和左旋结构的外消旋化合物的形式存在。能与乙醇、乙醚、氯仿、三氧乙烯、四氯化碳混溶。微溶于水,能与多种有机溶剂混溶,并可与多种有机液体形成共沸物。 环氧氯丙烷是有机化工领域重要的原料及中间体,除了大量应用在环氧树脂制造中之外,在合成甘油、氯醇橡胶、阻燃不饱和树脂、离子交换树脂、环氧活性稀释剂、水质凝聚剂、木材防腐剂、纸基增强剂、电镀液等制备过程中也需要使用。 环氧氯丙烷是 1854 年由 Berthelot 以盐酸处理粗甘油然后再用液碱水解时首先发现的。1856 年他与 Luca 等又自甘油与三氧化磷的反应产品中分离得到这一化合物。Reboul 由二氯丙醇以苛性碱水解直接合成环氧氯丙烷后,1948 年美国壳牌公司建成第一座合成甘油生产工厂,环氧氯丙烷作为壳牌法合成甘油过程的中间体,开始大规模工业生产。 20世纪 60 年代后,由于环氧树脂的生产进展需要,开始以氯丙烯为原料经二氯丙醇皂化的方法作为主要产品在美国、日本、中国、欧洲相继建造了生产装置。目前,国内环氧氯丙烷的生产能力有 60 多万吨/年,其中大部分是以丙烯为原料的。甘油法除扬农集团 6 万吨/年外,其余小规模的间歇法小厂的总产能不足万吨,国外也未见上规模的甘油法生产环氧氯丙烷的报道。另外,由于所用甘油来自生物柴油的副产,和传统的丙烯高温氯化法及乙酸丙烯酯法比,具有技术可靠、产品质量好、技术经济指标好、产品竞争力强、安全性强、环境友好。是一个值得投资的项目。1 工艺描述1.1 总论该工厂旨在使用宁波和盛自有革新技术 ECH-EF 来生产环氧氯丙烷,工厂规模为 3 万吨/年。传统的 ECH 工艺由壳牌进展的,当时是作为合成甘油的中间体。最早商业化规模生产 ECH 是于 1948 年在美国实现的。该工艺利用丙烯和氯气作为原材料,到现在也是世界上生产 ECH 的主流工艺。该工艺包括三个主要反应步骤:① 在高温下丙烯氯化,生成氯丙烯。② 氯醇化步骤,氯丙烯和次氯酸反应,于水相中生成二氯丙醇。③ 皂化反应,在反应塔内,二氯丙醇在碱性条件下(氢氧化钙或氢氧化钠)通过造化反应生成 ECH。世界范围内生产环氧氯丙烷,目前超过 90%还是采纳传统工艺,但该工艺有以下缺点:① 非...