高分子化学 第三章

第三章参考答案2.下列烯类单体适于何种机理聚合？自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。解:.① 氯乙烯,适于自由基聚合。就是吸电子基团,有共轭效应,但均较弱.② 偏二氯乙烯,适于自由基聚合,但也可进行阴离子聚合。两个原子得共同作用使其可进行两种聚合。.③ 丙稀腈,适于自由基聚合与阴离子聚合。基就是强吸电子基团,并有共轭效应。.④ 2-腈基丙稀腈,适于阴离子聚合。两个基得吸电子基团倾向过强,只能阴离子聚合。.⑤ 丙稀,由于烯丙基效应,使其易向单体转移,不能进行自由基聚合。一般实行配位聚合得方式合成聚合物。.⑥ 异丁烯,适于阳离子聚合。就是供电子基团,且与双键有超共轭效应,而且两个得共同作用,使其可以阳离子聚合。.⑦ 苯乙烯,适于自由基聚合,阳离子与阴离子聚合。因为共轭体系电子容易极化并易流动。.⑧ 四氟乙烯,适于自由基聚合。原子体积小,结构对称。.⑨ 2-腈基丙烯酸酯,适于阴离子聚合与自由基聚合。基与两个吸电子基团使其易于阴离子聚合,同时又具有共轭效应,可进行自由基聚合。.⑩ 异戊二烯,适于自由基聚合,阳离子与阴离子聚合。因为共轭体系电子容易极化并易流动。3. 推断下列烯类能否进行自由基聚合,并说明理由。解:①.CH2=C(C6H5)2 偏二苯乙烯,不能。因为二苯基得空间位阻过大,只能形成二聚体。②.ClHC=CHCl 1,2-二氯乙烯,不能。因为单体结构对称,1,2-二取代又具有较大得空间位阻。.③ CH2=C(CH3)C2H5 2-甲基丁烯,不能。由于双键上得电荷密度过大,不利于自由基得进攻,且易转移生成稳定得烯丙基自由基。.④ CH3CH=CHCH3 2-丁烯,不能。因为单体结构对称,空间位阻较大,且易生成烯丙基自由基。.⑤ CH2=CHOCOCH3 丙烯酸甲酯,能。酯基有弱得吸电子效应及共轭效应。.⑥ CH2=C(CH3)COOCH3 甲基丙烯酸甲酯,能。1,1-二取代空间位阻小,且酯基有共轭效应。.⑦ CH3CH==CHCOOCH3 2-丁烯酸甲酯,不能。由于 1,2-二取代具有较大得空间位阻。.⑧ CF2=CFCl 三氟氯乙烯,能。由于氟得原子半径小,位阻效应可以忽略。5.就是否所有得自由基都可以用来引发烯类单体聚合？试举活性不等自由基 3～4 例,说明应用结果。(P、67)不就是。过于活波与过于稳定得自由基都不能引发烯类单体聚合。只有活性适中得自由基才能引发单体聚合。例如:过于活波,易引起爆聚,很少在自由基聚合中应用;自由基都可以用来引发烯类单体聚合;而有三个苯环与独电子共轭,非常稳定,无引发能力,而成为阻聚剂。14. 氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲...