煤制气合成聚合级乙二醇新技术1 技术背景乙二醇是一种重要的基础化工原料，在大量应用的醇类物质中是继甲醇之后的第二大类醇，重要用于生产涤纶纤维、涂料和包装材料用聚酯树脂，占到乙二醇消费量的 80%以上，其余用于生产防冻剂、润滑剂、炸药等。目前，世界上乙二醇的总需求量约 2025 万吨，其中中国占到了 30〜40%,下表为我国近些年乙二醇的供需情况。表 1 我国近些年乙二醇的供需情况 年份产量万吨/年进量万吨/年需求量万吨/年自给率%20259010519546202580160240332025902143043020259625134728202594339433222025110451021202515640656228202517448065427202521452273629由表 1 可见，2025〜2025 年，我国乙二醇的需求量和进量呈逐年增长趋势，近三年乙二醇的进依存度高达 70%。当前工业上生产乙二醇重要采纳石油路线，由乙烯经气相氧化得环氧乙烷，再经液相催化水合制乙二醇。但我国石油资源局限性，存在“富煤、少气、贫油”的能源格局，因此开辟由煤制气生产乙二醇的新技术具有十分重要的现实意义和长远的战略意义。2 技术路线及国内外进展目前讨论的煤制气合成乙二醇技术路线重要有三种（如下图所示）。"直接合成路线 *煤制气图 1 煤造气合成甲醇醇醇路线重要技术路线"乙二醇〈 草酸酯路线__其中，直接合成法具有理论上最佳的经济价值，其反映方程式如下：-Cat.---2CO + 3H 2* HOCH 2CH 2OH但此反映在标准状态下属于 Gibbs 自由能增长的反映，△G 5k= 6.6（X1041/mol,热力学上受限制，在温柔条件下很难进行，需要催化剂和高温高压条件。上世纪 70 年代，美国 UCC 公司采纳铑催化剂，反映压力高达 3MPa ; 80 年代反映压力降至 50MPa，温度降至230C，但是选择性和转化率仍很低。时至今日，直接法所取得的进展还局限性以实现工业化，进一步缓和反映条件并提高催化剂的选择性和活性仍是重要的难点。间接合成法效益则由于路线各异，取得的进展各不相同，其中甲醇甲醛路线讨论的比较多，重要有甲醇脱氢二聚法、二甲醚氧化偶联法、羟基乙酸法、甲醛缩合法、甲醛氢甲酰化法等，但是这些方法讨论的还不够进一步，离工业化尚有很长距离。草酸酯法的讨论最为进一步，分两步进行，CO 与亚硝酸酯气相催化合成草酸酯，再由草酸酯加氢得乙二醇。该方法先运用醇类与 NO 反映生成亚硝酸酯，在贵金属催化剂上与 CO羰基合成得到草酸二酯，草酸二酯再经催化加氢制得乙二醇。重要的反映如下:草酸酯合成 2CO + 2RONO...
