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缩聚反应基本知识

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缩聚反应基本知识一、缩聚反应的特点和分类1、缩聚反应的特点在聚合物链增长过程中,同时包括单体育增长链之间及各种不同分子量的链之间的缩合反应,称作缩聚反应。即缩聚反应是由多次重复的缩合反应(有小分子产物)形成聚合物的过程。缩合反应除具有逐步聚合反应的一般特点外,还有如下特点:①参加缩聚反应的单体分子官能度应大于或等于 2。②反应过程中不断生成小分子副产物,应及时除去,才能获得分子量高的聚合物。③反应热效应小。- AH^ 20 KJ/mol 除了熔融缩聚外,其反应温度都不高。2、缩聚反应的分类按反应热力学的特征可将缩聚反应分成平衡缩聚和不平衡缩聚°PET 合成属平衡缩聚。按生成聚合物的结构分类为线型缩聚和体型缩聚。PET 合成为线型缩聚。线型缩聚是指参加反应的单体都只有两个官能团,反应过程中形成的大分子向两个方向伸展增长,得到线状大分子的聚合反应。按参加反应的单体种类分均缩聚、混缩聚和共缩聚。PET 合成属混缩聚。混缩聚是由两种分别带有相同官能团的单体彼此进行的缩聚反应。其产品大分子中两种单体单元为交替排列。3、缩聚反应的单体绝大部分单体进行缩聚反应后将析出小分子副产物,但也有少数单体反应后无小分子析出。在单体中,把含有能参加反应并可表征出反应类型的原子或原子团称作官能团。单体中的官能团中直接参加化学反应形成聚合物长链的部分则称之为活性中心。单体的官能度是指在一个单体分子上,反应活性中心的数目。不参加反应的官能团不能算作官能度。单体的活性直接依赖于官能团的活性。二、线型缩聚反应(一)线型缩聚的反应机理线型缩聚反应机理由两个部分组成:即大分子的生长和停止。1、大分子的生长过程反应体系达到缩聚反应所需的条件时,首先由单体分子相互作用生成二聚体。二聚体又同单体反应后成三聚体或二聚体之间相互作用生成四聚体。接下去反应就更加复杂。最后高聚物之间、低聚物之间、高聚物与低聚物、高聚物与单体、低聚物与单体也都可反应,生成高分子化合物产品。2、大分子生成过程的停止虽然不同长度的大分子端基都带有可继续反应的官能团,但并不是意味着缩聚反应会无限止地进行下去:这是因为热力学平衡和官能团失活会限制反应的进行。大分子生成过程的停止主要有以下几个原因:① 缩聚反应达到热力学平衡。这是,产物不再增加,反应物也不再减少。客观上看,整个反应是停止。① 原料单体的非当量比。由于原料单体中,某一官能团的单体过量时,得到的产物分子两端...

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