臭氧脱硝氨法脱硫联合处理 FCC 尾气工艺的技术摘要: 介绍了臭氧脱硝氨法脱硫(O3+NH3)用于催化裂化烟气处理的联合工艺.该技术是烟气先在臭氧作用下,烟气中的 NOx 被氧化成易溶于水的高价氮氧化物,然后进入烟气洗涤塔,并与氨反应生成亚硫酸铵、硝酸铵,亚硫酸铵经空气氧化生成硫酸铵.与 LoTOx+EDV 技术相比,臭氧脱硝氨法脱硫技术总投资降低 69%左右,运转成本降低 39%左右.在 GB31570—2025《石油炼制工业污染物排放标准》中,催化裂化(FCC)再生烟气污染物排放二氧化硫质量浓度限值为 50 mg/ m3、氮氧化物质量浓度限值为 100 mg/ m3、颗粒物质量浓度限值为 30mg/ m3。这与火电厂大气污染物排放二氧化硫质量浓度限值为 35 mg/ m3、氮氧化物质量浓度限值为 50mg/ m3、总尘排放质量浓度限值为 5 mg/ m3 相比,尚有一定差距。这一标准的制定与现有石油炼制化工企业采纳的尾气处理工艺相适应,但排放浓度不适应最新的环保要求。也有企业采纳 LoTOx +EDV、氨法脱硫脱硝技术处理 FCC 烟气,但其部分排放指标也未达到最严标准要求,且投资、运转成本偏高。笔者介绍一种臭氧脱硝氨法脱硫(O3 +NH3 )联合处理 FCC 烟气工艺,可达到投资、运转成本都较低的效果。1 技术分析1.1 臭氧氧化 NOx 原理氧化脱硝是利用强氧化剂氧化 NOx ,使 NOx 转化为高价氮氧化物(NO2,N2 O5),常用的氧化剂有羟基自由基 HO-,O3,H2 O2,MnO-4 ,ClO2,Cl2,其中臭氧是低成本、最常用的氧化剂。其反应速率快,在与烟气充分混匀条件下,氧化率达 95%以上,且运转稳定,在 FCC 烟气、锅炉烟气、炭黑尾气烟气脱硝上应用业绩较多。臭氧氧化适宜温度为 50~180 ℃,且臭氧氧化选择性强,SO2 对氮氧化物氧化影响很小。在烟道内臭氧与氮氧化物反应方程式如下:NO+O3 →NO2 +O22NO2 +O3 →N2O5 +O22N2O5 →4NO2 +O21.2 SOχ 、NOχ 吸收氧化原理在浓缩区,臭氧氧化后的 FCC 烟气与洗涤液接触,烟气被降温、除尘,N2 O5 和 NO2 与洗涤液反应生成硝酸溶液,其 pH 值降低。具体反应方程式如下:N2O5 +H2O →2HNO33NO2 +H2O →NO+2HNO3反应中产生的 NO 继续被烟气中的臭氧氧化、吸收,直到臭氧被完全利用。在吸收区,烟气与洗涤液接触、除尘,SO2、氮氧化物与氨水反应,生成亚硫酸铵、硝酸铵溶液。亚硫酸铵被空气氧化,生成硫酸铵。其反应方程式如下:SO2 + H2O →H2SO3H2SO3 +NH3 →NH4HSO3NH4HSO3 +NH3 →...