第十二章【12、5】 假如要用电解得方法从含 1、00×10-2mol/L Ag+,2、00mol/L Cu2+得溶液中,使 Ag+完全析出(浓度达到 10-6mol/L)而与 Cu2+完全分离。铂阴极得电位应控制在什么数值上？(VS、SCE,不考虑超电位)【解】先算 Cu 得 起始析出电位:Ag 得 起始析出电位:∵ Ag 得析出电位比 Cu 得析出电位正 ∴ Ag 应当先析出 当 时,可视为全部析出铂阴极得电位应控制在 0、203V 上,才能够完全把 Cu2+ 与 Ag+分离【12、6】 (5)若电解液体积为 100mL,电流维持在 0、500A。问需要电解多长时间铅离子浓度才减小到0、01mol/L？【解】(1)阳极: 4OH- ﹣4e- →2H2O+O2 Eaθ=1、23V 阴极:Pb2+＋2e- → Pb Ecθ=﹣0、126VEa=1、23+(0、0592/4)×4×lg10﹣5=0、934VEc=﹣0、126+(0、0592/2)×lg0、2=﹣0、147VE=Ec﹣Ea=﹣1、081V(2)IR=0、5×0、8=0、4V(3)U=Ea＋ηa﹣(Ec＋ηc)＋iR=2、25V(4)阴极电位变为:﹣0、1852 同理:U=0、934+0、1852+0、77+0、4=2、29V(5)t=Q/I=nzF/I=(0、200-0、01)×0、1×2×96487/0、500=7、33×103S【12、7】【12、8】用库仑滴定法测定某有机一元酸得摩尔质量,溶解 0、0231g 纯净试样于乙醇与水得混合溶剂中, 以电解产生得 OH-进行滴定,用酚酞作指示剂,通过 0、0427A 得恒定电流,经 6min42s 到达终点,试计算此有机酸得摩尔质量。 【解】 m=(M/Fn)×it t=402s;i=0、0427;m=0、0231g;F=96485;n=1解得 M = 129、8g/mol 第十三章【13、9】在 0、10mol/L KCl 溶液中,Pb2+离子得浓度为 2、0x10-3mol/L,极谱分 析 得 到 Pb2+ 得 扩 散 电 流 为 20μA, 所 用 毛 细 管 得 m2/3·t1/6 为2、50mg2/3·s1/6。极谱分析得电极反应为 Pb2+ + 2e→Pb。计算 Pb2+离子在此溶液中得扩散系数。【解】id=607·z·D1/2m2/3t1/6C代入数据(注意单位)D=1、08×10﹣5cm2·s-1 【13、10】6、在稀得水溶液中氧得扩散系数为 2、610-5cm2/s。一个 0、01 mol·L-1 KNO3 溶液中氧得浓度为 2、510-4 mol·L-1。在 Ede=-1、50 V(vs SCE)处所得扩散电流为 5、8μA, m 及 τ 依次为 1、85 mg/s 及 4、09 s,问在此条件下氧还原成什么状态？【解】还原成 H2O【13、11】【13、12】【13、13】【解】【13、14】第十五章【15、6】【15、10】【15、11】【15、12】【15、13】【15、14】第十六章【16、10】【解】【16、16】
