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高中化学 第2章 化学反应的方向、限度与速率 2.1.3 焓变与熵变对反应方向的共同影响素材 鲁科版选修4-鲁科版高二选修4化学素材

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化学反应的熵变与焓变在化学中的应用化学热力学,是研究化学变化和物理学变化中伴随发生的热量转换和传递学科。在对化学反应进行的方向和进行的程度做定量研究中,化学反应的熵变和焓变是判断化学反应能否自发进行的重要因素,它对解释化学疑难问题起着重要的理论指导作用。一、 化学反应方向和熵1、焓变不能做化学反应方向的判据事实证明,有许多化学反应是放热反应。例如: 注::上标“”代表压力为标准压力,表示 298.15K。在反应式中用“”代表气体,用“ ”代表液体,“”代表固体,“”代表无限稀释溶液。这些反应的共同特点是放出热量。这些反应之所以能自发进行,皆因为体系放出热量之后热量降低了,从而处于一种稳定状态。这些热量的传导方向总是从高温到低温,水流的方向总是从高位到低位道理是一样的。体系都有从高能到低能,从不稳定到稳定状态的自发倾向。这是自然界的规律之一。上述事实说明,化学反应方向与焓变有关,自发的化学反应是向着体系焓值减少的方向进行的,反应的焓变为负值。通过上述分析可以初步得出这样的结论:当时,有利于化学反应向正反应方向进行。当时,不利于化学反应向正反应方向进行,而有利于化学反应向逆反应方向进行。但是,还不能因为上述事实存在,而简单的把焓变作为判断化学反应方向的独立根据,因为还有些是吸热反应。例如: 这些化学反应是向着吸热方向进行的,也就是向着体系焓值增加,焓变为正值的方向进行的。但也不能因为这种事实存在,而否定体系有从高能到低能,从不稳定到稳定状态的自发倾向的存在。实际上除焓变之外,还有其他因素与化学反应方向有关。2、化学反应方向与熵变进一步分析吸热反应的物理现象,例如: 在第一个反应中,体系由原来分子排列整齐的固体冰,熔化成分子排列比较混乱的液体水,这是一个自发的物理变化。在第二个反应中,体系由原来分子排列整齐的固体碳酸钙,分解成由两种物质分子组成的混合物,而且其中有一种是分子排列混乱的二氧化碳气体。大量的化学反应证明,化学反应方向不仅与焓变有关,而且与体系内部质点排列混乱程度有关。化学反应是向着体系内部质点混乱程度增大的方向进行的,物理过程也是如此,例如一盒大头针,落地后就自动散乱开来,向着混乱程度增大的方向进行,这是化学反应的又一自发倾向。如何用宏观物理量来量度体系内质点的混乱度呢?需要引入新概念——熵。熵概念可以这样理解和描述:熵是体系内物质微观粒子混乱度的量度。熵用“S”表示...

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