物理化学复习要览第一章 热力学第一定律一、重要概念 系统与环境，隔离系统，封闭系统，(敞开系统)，广延量(加和性：V，U，H，S，A，G)，强度量(摩尔量，T，p)，功，热，内能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数(Q，W)，可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓二、重要公式与定义式1. 体积功：W= -p 外dV2. 热力学第一定律： U = Q+W ， dU =Q +W 3．焓的定义： H=U + pV4．热容：定容摩尔热容 CV，m = Q V /dT = (¶ Um/¶ T )V 定压摩尔热容 Cp，m = Q p /dT = (¶ Hm/¶ T )P 理想气体：Cp，m- CV，m=R ；凝聚态：Cp，m- CV，m≈0 理想单原子气体 CV，m =3R/2，Cp，m= CV，m+R=5R/2 5. 标准摩尔反应焓：由标准生成焓 fHB (T)或标准燃烧焓 c HB (T)计算 rHm= vB fHB (T) = - vB c HB (T)6. 基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程) rHm(T2)= rHm(T1)+ rCp，m dT 7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式 Qp-QV = rHm(T) - rUm(T) = vB(g)RT 8. 理想气体的可逆绝热过程方程： p1V1γ= p2V2γ， p1V1/T1 = p2V2/T2 ， γ=Cp，m/CV，m 三、各种过程 Q、W、 U、 H 的计算1．解题时可能要用到的内容(1) 对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体，如 N2，O2，H2等。 恒温过程 dT=0， U= H=0， Q=W 非恒温过程， U = n CV，m T， H = n Cp，m T 单原子气体 CV，m =3R/2，Cp，m = CV，m+R = 5R/2(2) 对于凝聚相，状态函数通常近似认为只与温度有关，而与压力或体积无关，即 U≈ H= n Cp，m T2． 恒压过程：p 外=p=常数，无其他功 W'=0(1) W= -p 外(V2-V1)， H = Qp =n Cp，m dT， U = H-(pV)，Q= U-W(2) 真空膨胀过程 p 外=0，W=0，Q= U 理想气体(Joule 实验)结果：dT=0，W=0，Q= U=0， H=0(3) 恒外压过程： 例 1： 1mol 理想气体于 27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到 97 ℃ ，则压力升到 1013.25kPa。求整个过程的 W、Q、 U 及 H。已知该气体的CV，m 恒定为 20.92J*mol-1*K-1。 解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态...
