甲醇市场和当代生产技术进展(上)分类:有机化工信息关键词:甲醇市场生产技术进展日期:2003.09.25文件号:A5330925正文:1甲醇市场2000年全球甲醇生产能力为3803万t，需求量为3020万t；预计到2005年产能将达4294万t，需求量为3481万t；到2010年，世界甲醇产能将达5099万t，需求量为4226万t。在世界甲醇消费结构中，占居第一位的是甲醛，约占35-36%；第二位为MTBE(甲基叔丁基醚)，约占27%；第三为醋酸，约占7-9%。甲醇用作车用清洁燃料近年引起人们的兴趣。我国山西省“清洁汽车工程”(煤制甲醇清洁燃料汽车项目)已由试验示范阶段转入产业化示范阶段。2001-2002年内，山西省的甲醇汽车将由现在的100多辆增至1000辆，示范车已运营2年，单车行驶里程突破20万公里。另外，目前世界上以甲醇汽车燃烧甲醇的最高比例为85%，我国大同汽车制造厂试制成功全甲醇(M100)清洁燃料燃烧装置。山西省正在实施发展甲醇汽车计划，2001年推广M5、M10、M15清洁汽油10万吨，2002年30万吨，2003年50万吨，2004年70万吨，2005年100万吨，并适时向省外推广。该省争取用5年到10年时间，把山西省建成“国家燃料甲醇生产基地”和“清洁燃料(甲醇)汽车示范地区”。20世纪80年代以来，以甲醇为原料制取无铅汽油高辛烷值添加剂MTBE得到较快发展。但是，近年美国发现MTBE对地下水污染，加利福尼亚州和纽约州等将率先于2002.年底和2003年禁止汽油掺合MTBE。2010年前，美国可望全面禁用MTBE，这种禁用MTBE的趋势将对甲醇需求带来消极影响。另一种趋势是戴姆勒-克莱斯勒公司、巴斯夫公司等推出了无污染、低污染的甲醇燃料电池汽车，2004年可望推向商业化。甲醇作为未来与环境友好的燃料电池汽车燃料前景光明。据美国甲醇协会预计，燃料电池将为2010年甲醇需求增加70万t、2015年增加850万t、2020年增加6000万t。目前世界甲醇供需基本平衡，但不同地区各异。根据现状和预测，加拿大、拉丁美洲、东欧、中东、非洲、大洋洲甲醇供大于求，美国、西欧、亚洲甲醇供不应求，主要依赖进口解决。2当代甲醇生产技术当代甲醇生产技术以海尔德-托普索(Hal-dorTopsΦe)公司、Kvaerner工艺/Synetix公司的技术最为典型。2.1海尔德-托普索工艺采用二步法转化后续低压合成，从天然气生产甲醇。该技术适用于较小规模也适用于很大规模(>1000t/d)的装置。原料天然气脱硫后进入饱和器，天然气与蒸汽的混合物预热后进入一次转化炉，出来的气体直接进入注氧的二次转化炉。一次转化炉相对较小，在3.5MPa下操作。烟气热量预热转化炉进料。工艺气体热量用于发生高压蒸汽、预热锅炉给水、预热工艺冷凝液(送至饱和器)和用于蒸馏塔再沸器。冷却后合成气经压缩后进入合成回路，合成回路有三台绝热反应器。回路反应热用于加热饱和器中的水。粗甲醇分出后直接送去蒸馏(三个蒸馏塔)。循环气在少量驰放去除惰性化合物后压缩返回。该工艺总能耗(包括制氧用能)约为29GJ/t。大型装置总投资费用(包括制氧)约比常规蒸汽转化法装置低约10%。伊朗正在建设3030t/d的大规模天然气制甲醇装置。2.2Kvaerner工艺/Synetix工艺采用改进的低压法甲醇工艺，利用二段蒸汽转化后压缩、合成和蒸馏，从天然气生产甲醇。天然气压缩、脱硫进入饱和器，混合气体加热送入预转化炉，采用催化富气(CRG)工艺。部分转化的混合气体预热进入转化炉，转化气体的热量用于发生高压蒸汽、预热锅炉给水、蒸馏器重沸器系统。高压蒸汽用于驱动主压缩机。合成气冷却后经压缩送入合成回路，操作压力为7-10MPa。合成回路含有循环机。合成反应器操作温度为200-270℃。回路反应热用于发生蒸汽，直接用作工艺蒸汽。在智利、特立尼达和海湾地区正在利用低廉的天然气建设甲醇装置，能耗为30-32GJ/t。建设5000t/d装置的投资为3.7-4.0亿美元。采用该工艺已建成13套装置，能力为2000-3000t/d。同时采用ICI低压甲醇技术建设了50套小型装置。有一套、5000t/d装置正在建设中。2.3克虏伯-乌德工艺原料可为天然气至LPG和重石脑油。包括以下工艺步骤:进料净化、蒸汽转化、合成气压缩、合成和粗甲醇蒸馏。蒸汽转化器为顶烧式箱型加热炉，在镍催化剂存在下发生转化反应。合成气由880℃冷却至室温，合成气热量用于发生蒸...
