第1课时配合物的形成与结构[目标导航]1.认识简单配合物的概念及形成条件。2.掌握配合物的基本组成。一、配合物的形成1.按表中实验操作步骤完成实验,并填写下表:实验操作步骤实验现象三支试管中先生成蓝色沉淀,之后随浓氨水的滴入,沉淀逐渐溶解,最后变为深蓝色溶液结论生成Cu(OH)2蓝色沉淀且溶于浓氨水(1)写出上述反应的离子方程式。答案Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH+4Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O(2)[Cu(NH3)4]2+(配离子)的形成:氨分子中氮原子的孤电子对进入Cu2+的空轨道,Cu2+与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子对形成配位键。配离子[Cu(NH3)4]2+可表示为(如图所示)。2.配位化合物的概念由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物。配合物是配位化合物的简称。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH、NH4Cl等均为配合物。3.配合物[Cu(NH3)4]SO4的组成如下图所示:(1)中心原子是提供空轨道接受孤电子对的金属离子(或原子)。(2)配位体是提供孤电子对的阴离子或分子。(3)配位数是直接与中心原子形成的配位键的数目。(4)内界和外界:配合物分为内界和外界。议一议1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”在形成配位化合物时,(1)中心原子必须具有空轨道,也可以是带电的离子(√)(2)过渡金属易形成配合物(√)(3)配位原子可以是中性分子,也可以是带电的离子(√)2.氨和三氟化硼(BF3)可以形成配位化合物,试用结构式表示其形成过程。答案3.根据配合物[Cu(NH3)4]SO4回答下列问题:(1)1mol[Cu(NH3)4]2+含有____________molσ键。(2)在此配合物中含有的化学键类型有哪些?答案(1)16(2)离子键、共价键和配位键4.向AgNO3溶液中滴加氨水,先生成白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,试用离子方程式表示其过程。答案Ag++NH3·H2O===AgOH↓+NH+4,AgOH+2NH3===[Ag(NH3)2]++OH-。二、配合物的空间构型1.顺反异构配合物Pt(NH3)2Cl2的中心原子是Pt2+,配位体是NH3和Cl-。(1)Pt(NH3)2Cl2为平面正方形,2个相同的配位体在Pt原子的同一侧的称为顺式(常称为“顺铂”),不在同一侧的称为反式(常称为“反铂”)。其结构简式分别为(顺式)、(反式)。(2)顺式、反式Pt(NH3)2Cl2的性质如下表所示:配合物颜色极性在水中的溶解性100g水中抗癌活性A棕黄色极性0.2577g有活性B淡黄色非极性0.0366g无活性则配合物A是顺式(填“反式”或“顺式”,下同)Pt(NH3)2Cl2,配合物B是反式Pt(NH3)2Cl2。(3)结论:含有2种或2种以上配位体的配合物,若配位体在空间的排列方式不同,就能形成不同几何构型的配合物,其结构不同,性质也有差异,互为同分异构体。2.空间构型过渡金属元素(特别是过渡金属元素的离子)一般都能形成配合物。因为过渡金属原子或离子都有接受孤电子对的空轨道,它们都能与可提供孤电子对的分子或离子以配位键结合形成配合物。如Ag+与NH3反应生成[Ag(NH3)2]+,是由于Ag+空的5s轨道和5p轨道可以形成2个sp杂化轨道,NH3分子中N原子有一孤电子对,N原子上的孤电子对进入Ag+空的sp杂化轨道形成配位键。形成直线形的[Ag(NH3)2]+(如图所示)配合物的中心原子、配位体的种类和数目的不同,可以形成不同空间构型的配合物。议一议填写下表:配离子配位数空间构型[Ag(NH3)2]+2直线形[Zn(NH3)4]2+4四面体型[Ni(CN)4]2-4平面正方形[AlF6]3-6八面体型一、配位键与配合物的组成1.配位键(1)配位键实质是一种特殊的共价键,在配位键中一方提供孤电子对,另一方具有能接受孤电子对的空轨道。(2)配位键与普通共价键只是在形成过程上有所不同。配位键的共用电子对由成键原子单方面提供,普通共价键的共用电子对则由成键原子双方共同提供,但实质是相同的,都是成键原子双方共用,如NH+4中4个N—H键完全等同。2.配合物的组成配合物[Cu(NH3)4]SO4的组成如下图所示。(1)中心原子:提供空轨道能接受孤电子对的原子或金属阳离子。配合物的中心原子一般是带正电荷的阳离子,最常见的是过渡金属的原子或离子。(2)配位体:含有孤电子对的原子、分子或阴离子。①阴离子:如X-(卤素离子)、OH-、SCN-、CN-、RCOO-、PO3-4等。②分...