天津大学1996年及2002年高分子化学试题天津大学(2002)一、(16%)名词解释:1.异构化聚合2.引发剂半衰期3.动力学链长4.邻近基团效应5.阻聚剂6.临界胶束浓度7.笼蔽效应8.立构规整度三、写出下列反应方程式:1.(10%)用偶氮二异丁腈在90℃引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。2.(6%)萘钠引发α—甲基苯乙烯聚合的引发反应。五、(5%)判断下列说法是否正确,对者打(V),错者打(X)。1.自由基向引发剂的转移导致诱导分解,它使引发效率降低,聚合度降低。()2.自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。()3.由于氯乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性,因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。()4.自由基聚合时,由于链终止的活化能很低,终止速率常数远大于增长速率常数,因而增长总速率要比终止总速率小的多。()5.聚氯乙烯与锌粉共热脱氢,按几率计算,环化程度只有95%。()六、(4%)由何种单体合成下列聚合物,写出其合成反应方程式。1.聚碳酸酯2.双酚A型环氧树脂七、(10%)苯乙烯(M1)和丙烯酸甲酯(M2)在苯中共聚,已知r1=0.75,r2=0.20,[M1]=1.5mol/L,[M2]=3.0mol/L。作出共聚物组成F1—f1曲线,并求起始共聚物的组成。八、(15%)等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚,其平衡常数为K=4.9,请回答:1.写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。2.当反应在密闭体系中进行,即不除去副产物水,其反应程度和聚合度最高可达到多少?3.若要获得数均聚合度为20的聚合物,体系中的含水量必须控制在多少?举出两种以上的控制方法。九、(8%)为便于储存和运输,市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中哪类化合物?若要其进行自由基聚合,使用前如何进行纯化处理?写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时,体系基本组份的化学名称?加入少量二乙烯基苯的目的是什么?天津大学(1996)高分子化学试题一、名词解释(15%)1.高分子化合物和高分子材料2.反应程度和转化率3.热固性聚合物和热塑性聚合物4.熔融缩聚和界面缩聚5.平均官能度与摩尔系数二、两种自由基聚合反应体系:(1)热分解引发剂:Ed=120~150KJ/mol,Ep=20~40KJ/mol,Et=8~20KJ/mol;(2)氧化还原引发剂:Ed=40~60KJ/mol。试讨论温度对上述两种引发体系聚合反应速率的影响。(10%)三、写出下列聚合物的单体、结构式,并指出其聚合方法和聚合机理。(12%)1.有机玻璃2.低压聚乙烯3.丁苯橡胶4.尼龙—10105.聚氯乙烯6.聚异丁烯四、详述苯乙烯悬浮聚合实验(实验设备及操作)。怎样控制聚合物颗粒大小及形态?(10%)五、一种称为“白胶”的粘合剂,是用什么单体、通过什么聚合方法制得的?写出反应式。该体系的主要成分有哪几种?指出其聚合场所。(9%)六、在共聚反应中,单体对的竞聚率如下:M1M2r1r21苯乙烯甲基丙烯腈0.250.252醋酸乙烯马来酸酐0.0550.0033氯乙烯偏氯乙烯0.24.5绘出各对单体的形成共聚物的组成曲线,并说明其特征。计算f1=0.5时,F1=?(12%)七、举例说明Ziegler—Natta引发剂的组成。在生产操作中为保证安全和成功,应注意什么问题?列出常用的分离鉴定全同聚丙烯的方法。(10%)八、活性聚合物是1956年Szwarc对萘钠在四氢呋喃(THF)中引发苯乙烯聚合首先发现的,写出这一反应,并说明现象。(10%)九、填空。(12%)1.自由基聚合的方法有,离子型聚合的方法有。2.影响大分子化学反应的物理因素有;化学因素有。3.凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应,都称为。采用Ziegler—Natta引发剂所得的聚合物通常是,也可以是。4.等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应,反应程度P=0.95时的数均聚合度。5.上述反应若在封管中进行,已知平衡常数K=4.9,该产品的最终聚合度。6.橡胶的交联反应通常是利用橡胶大分子链上的反应而实现,因而又称为。1999年北京师范大学考博试题--高分子化学专业:高分子化学与物理研究方向:环境友好高分子、功能高分子、高分子辐射化学考试科目:高分子化学与物理(高分子化学部分)一、写出下列聚合物名称及所用单体和合成反应式(共10分,每小题2分):二、解释名词(共10分,每小题2分):1.自由基动...