物化提要[1]VIP免费

第七章电化学第七章电化学ElectrochemistryElectrochemistry知识要点：1.电解质溶液电导的测定、计算、应用2.电池和电池反应的互写互译3.可逆电池电动势的测定、计算、应用4.电解、极化、超电势、分解电压一、基本知识★1电池和电解池第Ⅰ类（电子）导体和第Ⅱ类（离子）导体电极：正极和负极，阴极和阳极电极反应和电池（电解池）反应电解定律：Q=n·zF离子迁移数：电量计（库仑计）iiiQtQ迁移量反应量★2电池图式电池反应可逆电池：反应可逆；能量变化可逆（即I=0）电池写法，电极写法（比较随意）电动势：E=φ+–φ-（浓差电池Eø=0）电极电势：SHE||待测电极（相对还原电极电势）任意温度下，标准氢电极的电势（氢电极的标准电势）恒为0；φ(Na|Na+)=–2.71V盐桥及其作用：尽可能减小液体接界电势。例：电极：H2|H+，H+|H2，Pt,H2|H+，Pt|H2|H+不能写成H2|2H+或0.5H2|H+Ag|AgCl|Cl-，Ag,AgCl|Cl-，Ag|AgCl,Cl-不能将两条垂线都换成逗号电极反应：Cu2++2e→Cuφ10.5Cu2++e→0.5Cuφ2Cu-2e→Cu2+φ3电池反应：Zn+Cu2+==Zn2++CuE1ΔrGm,10.5Zn+0.5Cu2+==0.5Zn2++0.5CuE2ΔrGm,2Zn2++Cu==Zn+Cu2+E3ΔrGm,3化学反应：电池表示式：Ag+0.5Cl2==AgClAg,AgCl|Cl-|Cl2,PtAgCl==Ag++Cl-Ag|Ag+||Cl-|AgCl|AgH++OH-==H2OPt,H2(p)|OH-||H+|H2(p),Pt或Pt,O2(p)|OH-||H+|O2(p),PtH2+0.5O2==H2OPt,H2|H+|O2,Pt或Pt,H2|OH-|O2,Pt★3分解电压，极化，超电势，析出电势（极化电势、实际电势），析出次序标准电势：φø平衡电势：φeq或φr极化电势：φ极化规律：极化总是使阳极电势变正（大），使阴极电势变负（小）。阳极电势：φa=φa,eq+ηa阴极电势：φc=φc,eq–ηc二、电解质溶液电导的测定、计算、应用★1测定：惠斯登交流电桥、电导（率）仪★2计算：（各物理量的含义、单位）柯尔劳施方程（强电解质的稀溶液）离子独立运动定律（无限稀溶液）cellcellmGKKccRcmmAcm★3应用：（1）弱电解质的电离度和电离常数（2）难溶盐的溶解度和溶度积常数（3）水的纯度检验（4）电导滴定mm21ccKmmc溶液水2spcKc1:1型1:1型73-1-10.05478211010mmmmHccc三、活度和活度系数非电解质、电解质、单个离子、正负离子平均整体电解质的活度：德拜-休克尔极限公式：（强电解质稀溶液）（25℃水溶液）**求难溶盐溶解度：盐效应，同离子效应a=γb1/1/1/aaabbb，，aaaalg||0.509||AzzIzzI212iiIbz2spKaacc1:1型四、可逆电池电动势的测定、计算、应用★1测定：对消法（补偿回路法）★2计算：（1）能斯特方程0.05916lnlgaaRTEEJEJzFzOxOxRedRed0.05916lnlgaaRTzFaza先写出反应所有物质固体、汞（l）、溶剂水，活度为1（2）由已知求未知（3）由ΔrGmø求Eø或φø由ΔrGm求E+-22H|HOH|H0?，+-Ag|AgAg,AgCl|Cl0.7994V?，3+3+2+2+Fe|FeFe|FeFe|Fe0.036V0.770V，，？-0.439V★3应用：（1）求热力学函数变、平衡常数、分解压（2）测活度、活度系数、pH值ΔrGmø=–zFEø=–RTlnKøΔrGm=–zFEΔrHm=ΔrGm+TΔrSm，ΔrUm=ΔrHm–Δng·RTQr,m=TΔrSm电动势判据rmpESzFT第十章界面现象第十章界面现象PhenomenonofInterfaceLayerPhenomenonofInterfaceLayer知识要点：两个概念、四种界面一、两个概念★比表面吉布斯自由能（表面能趋于最小→表面现象）★表面张力（两相物质的性质、温度、压力）某些昆虫能在水上行走★异同：量纲、数值相同，单位、意义不同。,,,,,,,,ssssTpnSVnSpnTVnGUHAAAAA力总长二、四种界面★1弯曲液面（1）附加压力拉普拉斯方程（凸、凹）→毛细（升降）现象→测表面张力（2）饱和蒸气压开尔文公式（...