�继续教育·醋酸醉制备的现状与新进展‘李前荣���������������������������!∀#�������������!�!��������!���!������自从出现了醋酸纤维素工业以后,醋酸配成了工业上最主要的化学品之一,是一些药物、香料和染料的生产中必不可少的原料,长期以夹,人们一直在不懈地寻找各种有效的合成方法,以满足市场的需求。��������是世界上第一个在实验室合成出醋醉的人,他于����年用苯甲酞氯和醋酸钾反应得到醋醉。后来他用三氯氧化磷代替苯甲酞氯,改进了这个反应。��������的这两个反应与现在实验室最常用的合成方法一一乙酞氯与醋酸钠的反应非常相似。在早期的醋配生产试验中,��������法曾一度被重用过,到了三十年代后期,�人们发现将醋酸铜加热或在冷水溶液中,让二氧化碳和醋酸钠在一定条件下反应都能产生醋醉。第一次世界大战时期,亚硫酞氯和磺酚氯用于醋醉的合成。在二十年代和三十年代期间,工业上出现了从各种化合物或混合物直接裂解制造醋醉的方法。例如�二醋酸亚乙醋�由乙炔加醋酸生成�裂解得醋酸乙烯和醋醉,丙酮和醋酸混合物的热裂解制造醋醉,光气和醋酸钡反应提供醋醉和乙酞氯。所有这些合成醋醉的方法经过多年的实践和筛选,形成了当今世界流行的实验室和工业合成醋醉的成熟方法,井且在不断研究更新的制备方法。本文就这些成熟的制备方法和最新进展加以概述。·本文在调研期间曾得到中国科学院中国科技大学结构分析开放实验室的资助。�醋酸醉的实验室制法在实验室制取醋醉通常用酣酸盐作为原料,如果以醋酸为原料,则需用殊特的试剂。有时是将醋酸先转换成醋酸盐,再进一步反应生成醋酸醉。下面的制备方法除个别指明的以外,都是在较温和的常温常压条件下进行的。���由醋咬钠制备方法���将无水醋酸钠与乙酞氯作用,再经蒸馏即可得到醋醉。��。��������。����一一�����������入���������这是醋醉最方便最常用的实验室制备方法。方法���将含有硫磺的澳慢慢滴加到无水醋酸钠中,待反应完全后,经蒸馏得到醋醉�����������������一一�����������������入����今��。��这也是一种方便的实验室制备方法,产率较高。���由漪吸条制备方法��将酷酸汞与�,�一二甲墓一�一乙基硫代苯甲酚胺碘化物的乙睛溶液作用,得到产率儿乎相等的醋醉和酞胺。��。����������������一�一����〕����������‘一一,������������。���一�一��������几石��。�������。����《化学工程师》�������摹第��期�反应可以认为醋酸根负离子对�一乙基硫代苯甲酞胺正离子的中心碳原子进行亲核进攻,同时由于酷酸汞正离子‘��������的存在,使连在同一二碳原子上的乙硫基易于离去�形成酞氧按离子型中间休���,该中间休作为强酞化剂与另一个醋酸根负离子结合形成醋醉和酞胺。黔,�筐岔黔一���������飞二入����峨�狱�。�、�才一�。一一����、�,霓���是先将醋酸转换成醋酸盐或其它化合物,再向醋醉转化。近来许多研究表明,设法用特狡放被翩任众醋酸,可以顺利地将姑酸宣接制成靡酿�、一�方法���将二苯基汞、三丁基麟和冰醋酸的无水溶液回流��后,滤掉析出来的汞,再经蒸馏得醋醉,产率较高。�������������‘�������一�一���。�一�������������一�����������一�����������反应先通过二苯基汞和醋酸的反应,生成苯基醋酸禾,后者立即与三丁基麟形成离子对,该离子对进一步与茉基醋酸汞反应生成二苯基汞和醋酸汞。而醋酸汞可逐步被三丁荃麟还原成汞和醋醉�参见上一方法�。������������。�通����������������一�。��。��。���一卜��一����色一���,月�����一、胜��且了气�厂�津卜方法��将醋酸汞与三丁基麟的正己烷溶液作用,即得醋醉。��������������一�‘�。���一今���。����...
