测准高锰酸盐指数考核样的实践经验VIP免费

收稿日期:2014－05－16作者简介:翁学贵(1980－)，男，新平县环境监测站站长(兼技术负责人)。测准高锰酸盐指数考核样的实践经验翁学贵，罗俊超(新平彝族傣族自治县环境监测站，云南玉溪653400)摘要:做准高锰酸盐指数考核样，关键是要配准KMnO4标准使用液，控制好实验用水、水浴加热时间、滴定温度、滴定速度等实验条件。关键词:高锰酸盐指数;准确;测定;考核样;实验条件;控制中图分类号:X83文献标识码:A文章编号:1673－9655(2014)增刊－0083－03高锰酸盐指数是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L来表示。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物，均可消耗高锰酸钾。因此，高锰酸盐指数常作为地表水受有机物和还原性无机物污染程度的综合指标［1］。高锰酸盐指数是条件性指标，任何一个条件控制不好都会引入测定误差。高锰酸盐指数的考核合格率较低(33.3%)，而其余项目合格率均在80%以上［2］。因此，要作准高锰酸盐指数考核样，控制好各种条件非常重要。1实验条件控制探讨1.1实验用水对考核样检测结果的影响高锰酸盐指数的计算公式表明，当实际水样不稀释时，因空白值没有参与计算，实际水样测定值不受空白影响;当实际水样经稀释时，空白将被扣除，实际水样测定值也不受空白影响。但是，由于考核样上报结果为20ml稀释到250ml后的测定值，实验用水空白偏高会造成考核样测定结果偏高。理论计算，空白值每增加0.10mg/L，将使测定结果偏高0.096mg/L。笔者分析的已知样浓度为5.57±0.39mg/L，根据上述结论计算，若稀释用水空白值超过0.40mg/L，将使测定结果偏高超过0.38mg/L，理论分析结果表明，考核样稀释用水空白值不能超过0.40mg/L。国标方法(GB11892－89)要求使用蒸馏法制备不含还原性物质的实验用水，因其产生量少，耗时长，不利于操作。笔者通过将纯水器制备的Ⅰ级纯水煮沸后加高锰酸钾溶液略显红色的方法制备实验用水，基本能够满足实验要求，且水质较为稳定，见表1。表1Ⅰ级纯水处理前后的空白测定值比较试验次序空白值实验用水处理情况第一次0.72第二次0.79未处理第三次0.33第四次0.40第五次0.37第六次0.31煮沸后加高锰酸钾溶液略显红色，冷却备用1.2KMnO4标准溶液浓度对检测误差的影响根据江苏南通张云数据［3］分析，当高锰酸钾标准溶液浓度在0.0100mol/L时，样品测定产生的相对误差最小，高锰酸钾标准溶液浓度的增大或减小，都会增大样品测定产生的相对误差，详见图1。国标方法规定，KMnO4标准溶液在滴定时应临时标定。根据化学反应方程式推算，在标定KMnO4标准溶液时，KMnO4含量应略微低于草酸钠含量才便于标定。因此，将高锰酸钾标准溶液浓度调节在0.01000～0.00960mol/L范围内，可达到既减小误差，又便于标定的效果，即10.00ml草酸钠标准使用液消耗高锰酸钾标准使用液体积为10.00～10.42ml。其调—38—环境科学导刊http://hjkxdk.yies.org.cn2014，33(增刊)CN53－1205/XISSN1673－9655节方法是用0.1mol/L的草酸钠标准储备液标定0.1mol/L的高锰酸钾标准储备液，根据高锰酸钾标准储备液的标定浓度，准确计算稀释成0.0100mol/L的高锰酸钾溶液所需体积，进行稀释［4］。1.3有效加热对检测结果的影响研究表明，高锰酸盐指数测定结果随水浴温度的增高而增大［5］。因水的沸点随海拔的升高而下降，如果按照标准方法控制沸水浴加热30min不变，必然造成不同海拔因水浴温度不同而影响高锰酸盐指数测定值。加热时间可直接影响高锰酸盐指数测定过程中氧化还原反应的完成程度。高锰酸盐指数测定值随水浴加热时间的延长而增大［6］。理论分析，海拔每升高300m，沸点降低约1℃，笔者所在地海拔1400m，理论沸点为95.3℃，水浴锅显示沸点为97.8℃。根据上述结论，笔者认为可适当延长加热时间以确保水浴有效加热达到要求。此外，分析人员还应根据室温情况，对加热时间适当调整。一般情况，冬天室温较低时，应适当延长水浴加热时间，反之亦然。综合上述因素，笔者将国标规定水浴加热时间由30min延长到32min，已知样测试结果仍然略微偏低，详见表2。表2高海拔地区冬天水浴加热32min已知样测定值测定次序测定结果x1x2平...