第期年‘月高分子学报王】。、,动态渗透压法测定水溶性聚电解质的分子量张雪馨马志艺吕涨中山大学高分子研究所摘要用动态渗透压法,在适童含盐的水溶液中测量聚电解质—尿素改性磺化酚醛的分子童选取预计平衡点附近所作一的上升线为墓准来浏定溶液的平衡渗透压从陶南渗透压求得和第二维利系数儿,比一般统计线团的大,由,算得的叮以值,表征聚离子上有效荷电情况,其大小次序与样品处理钻井泥装的降失水性能相一致,即丫以数值大则泥浆失水童小因此,叮己值是聚电解质特性的一个有意义的量关镇词动态渗透压,尿素改性磺化酚醛,分子量尿素改性磺化酚醛是新研制的一种抗温耐盐钻井泥浆处理剂和’‘冬‘”「堪’“「”。「一分别是耐低盐和高盐品种,它们都是溶于水或含适量盐的水溶液中的聚电解质,从合成方法预测的分子量是不大的本文选用动态渗透压法测定它们的分子量,取其操作简便、快速外,还因它具有少量低分子物渗漏时,对测定结果影响不大等优点川一一一一一一二一一一曰恤图一在纯水中的,一关系图膜外盐浓度以和试样分子量间有关系式原理是一种带有大量磺酸基的强聚电解质,随着溶液浓度降低,出现溶液的渗透压随浓度降低而增大图,因此,的分子量应采用陶南平衡渗透压,来测定从理论导得〔刀,有外加盐时,聚电解质溶液的比浓渗透压二与平衡时,。中。一下一二·杀。卜凳、“‘,,,年月日收到中国科学院科学基金资助的课题现在中国科学院化学研究所期张雪慈等动态渗透压法测定水溶性聚电解质和分子其中‘“兰二式中币,称渗透系数,是聚电解质的聚合度,。是聚电解质分子上可离解基团的离解度,二是达陶南平衡时膜外溶剂的盐浓度因有吞“,是聚离子在溶液中的有效荷电数选择合适的外加盐浓度,勒对作图可得直线,从直线截距求得分子动态法是基于膜两边毛细管有液柱差时,溶剂透过膜的流速与液柱差偏离平衡渗透压值成正比,溶剂朝着达平衡方向的流速,在到达平衡时应为零,由此侧最毛细管液面在不同高度差处的体积流速,,以对,作图,外推到,一,可得动态平衡点‘,与溶液密度的乘积为溶液的渗透压测定的关键在于选择合适的外加盐浓度,本文通过实验来选取实验部分样用水溶解,丙酮重沉淀纯化用的溶液配成各种浓度进行测定使用武汉大学改良型膜渗透计,溶液体积流速,尸人,,为测毛细管半径,再为计时距离,选定为,是毛细管液面移动。所需的时间半透膜用处理过的再生纤维素玻璃纸温度为士℃样在的稀溶液,以丙酮为沉淀剂,选取波长作浊度滴定结果与讨论外加盐浓度的选择实验开始时是溶液和溶剂中盐浓度相等,因陶南效应使达渗透平衡时,膜两边盐的浓度便存在着浓度差当加人盐的浓度足够大时,理论上推得此浓度差值会趋于一个小的定值闭但有报道’习,浓度差值随盐浓度增加而线性增加,他们从理论上提出在这种多组分体系中,陶南效应和高聚物存在的排斥体积效应有迭加性,从而导得△,夕,·,即膜两边的盐浓度差△,与膜内盐原来的浓度,和聚电解质浓度,有关,夕是比例常数,在式中出现被认为是排斥位积效应所致我们的实验在开始时,膜内外的盐浓度相等,所以△,越少则越快达到陶南平衡,这就要求,和,都应该比较小渗透压是在稀溶液下进行测定,,小这个条件易满足,至于应该是多少,我们认为只有通过实验来确定起初,我们认为最小的盐浓度,应该能起压抑聚电解质效应的强度为宜根据在不同浓度盐溶液中爪,一关系,发现。时已成线性关系,但由图看到,选取压抑聚电解质效应的盐浓度作渗透压测定,其结果不及的满意当不考虑排斥位积效应时,达到陶南平衡时膜内外盐浓度差为切△了十声斗式中的为聚电解质的当量重量,式中表明,》,时,△,趋于一个小的定值因此,式和式对,的要求是矛盾的,对被测聚电解质的荷电情况和分子均未知情高分于学报年况下,我们认为只能通过实验,选取能满足式具有好的勒一线性关系的盐浓度,根据图认为样应选取的盐浓度为试验中也发现,时勒线性的确又变差了,且发现这样高的盐浓度下,聚电解质有盐析的倾向因此,我们相信每类聚电解质的测定,应先选一合适的盐浓度条件当侧定时,因含磺酸基比少,采用盐浓度已有满意的,。一线性图可见聚电解质分子的荷电情况不同,选取的盐浓度也不同结果,由截距计算样品的分子量,其数值和各样配制泥浆的失水性能列...
