DOI:10.3724/SP.J.1096.2014.30676高效液相色谱测定地下水、土壤及粪便中4种磺胺类抗生素周爱霞1,2苏小四1,2高松1张玉玲*1,2林学钰1,2张兰英1安永磊11(吉林大学环境与资源学院，吉林大学地下水资源与环境教育部重点实验室，长春130021)2(吉林大学水资源与环境研究所，长春130021)摘要应用固相微萃取盘结合高效液相色谱方法，建立了地下水、土壤及粪便中4种常用磺胺类兽药抗生素的检测方法。考察了洗脱液、萃取膜种类对地下水中磺胺类抗生素回收率的影响，确定了最佳富集条件:甲醇与1.0%甲酸溶液的混合液作为洗脱液，HLB(二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物)膜作为萃取膜;考察了不同前处理方法对于土壤、粪便中磺胺类抗生素回收率的影响，确定了最佳提取条件:1.0g土壤(粪便)加10mL提取液(0.1%甲酸-甲醇，7∶3，V/V)重复提取两次。实验表明，利用甲醇与1.0%甲酸的混合液作为标准溶液的基体或测试样品的基体，4种磺胺类抗生素的响应值是纯甲醇的8～10倍。在最佳测试条件下，4种磺胺类抗生素在0.005～10.0mg/L范围内呈良好的线性关系，线性相关系数均大于0.9999;磺胺噻唑(ST)、磺胺甲基嘧啶(SM)、磺胺二甲基嘧啶(SM2)和磺胺甲恶唑(SMX)的检出限分别为1.08，3.56，4.63和1.84ng/L(S/N=3);其中固相微萃取盘对于地下水样的富集倍数为4000倍;7次平行测定的相对标准偏差为0.1%～0.4%。对实际样品的加标回收率为69.8%～117.6%。关键词高效液相色谱;磺胺类抗生素;地下水;土壤;粪便2013-07-14收稿;2013-10-23接受本文系国家科技支撑计划(No.2012BAJ25B10)和国家自然科学基金(No.41203050)资助项目*E-mail:lingling29@126.com1引言磺胺类药物是畜牧养殖中常用的兽药之一，在日常生产中的用量非常大。动物摄入磺胺类药物后，主要经过粪尿的途径排出体外，进入外界环境，并受到外界环境中的理化或生物因素的影响，发生迁移、转化，并对水环境和土壤环境造成潜在的威胁。磺胺类抗生素是水溶性较强、挥发性较差的一类化合物,使用气相色谱-质谱联用进行分析时，必须进行复杂的衍生化反应,反应过程的不可控性对分析结果的重现性影响较大,目前已不多用[1,2]。马丽丽等[3]利用固相萃取-高效液相色谱串联质谱法同时测定了土壤中磺胺类、四环素类和喹诺酮类抗生素;唐才明等[4]利用高效液相色谱-串联质谱法对城市污水中的微量磺胺类等抗生素进行了测试。虽然高效液相质谱联用仪(LC/MS/MS)对于磺胺类抗生素的检出限低，但是由于使用测试成本较高，不易推广使用。因此液相色谱方法成为抗生素检测的主流技术。其中，液相色谱-紫外检测法(LC-UV)和液相色谱-荧光检测法(LC-FLD)在抗生素分析中使用较多。吴翠琴等[5]利用离子液体单滴微萃取-高效液相色谱对水环境中的7中磺胺类抗生素进行了测试，虽然使用离子液体对水样萃取的方法更加环保，但是离子液体具有吸水性强，实验需在惰性环境中进行，价格昂贵，限制了实际水样测试的可操作性。He等[6]利用分子印迹法结合HPLC-UV检测了牛奶中的磺胺类抗生素，但是由于分子印迹的功能单体与模板形成时在高温下不稳定，反应需在低温下进行，对环境条件要求较为苛刻，不易推广。彭英等［7］采用固相萃取-HPLC方法测定了牛奶中4种磺胺类药物残留。Malintan等[8]利用3mg的HLB固相微萃取柱对养猪场废水中的磺胺类抗生素进行了萃取浓缩，利用HPLC-UV进行检测，但回收率不高且检出限较高。HLB固相微萃取柱为应用较多的水样中抗生素的萃取富集方法，但是对于地下水中低浓度的抗生素的萃取浓缩需要大体积的水量，需要较长的萃取时间。近几年发展起来的固相微萃取盘以其快速、大体积、操作简便等优点逐渐被应用到环境样品中兽药抗生素的测试。第42卷2014年3月分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告ChineseJournalofAnalyticalChemistry第3期397～402本实验是在检测动物组织中的兽药残留方法的基础上进行改进，建立了地下水、土壤和粪便样品中抗生素的快速灵敏准确的高效液相色谱检测方法。地下水及土壤中的抗生素含量较低，因此提高检测方法的灵敏度，降低检出限，提高水样的浓缩倍数是目前迫切解决的问题。2实验部分2.1仪器与试剂Agilent1200series高效液相色谱仪(美国Agilent公司);pH计(德...
