硅氧烷磷酸酯表面活性剂的特性与应用第六图书馆表面活性剂硅氧烷磷酸酯日用化学工业译丛黄汉生不详1994第六图书馆www.6lib.com第六图书馆一芦袁、龟tz镰I娩礴1孙，l994年第6日用化学工业译丛硅氧烷磷酸酯表面活性剂的特性与应用以l／；《譬表面活性剂应用于各种不同用途。在某些用途中．配方师可能需要将硅氧烷和传统表面活性剂两者的优良特性结合起来。多年来，多官能硅氧烷系表面活性剂一直在不断发展。l硅氧烷表面活性剂首先开发和商品化的一类硅氧烷表面活性剂是二甲基硅氧烷醇醚共聚物，这类物质是乙氧基化和／或丙氧基化的聚二甲基硅氧烷它们是为制造聚氯酯泡沫塑料开发的，其主要用途也在这方面。六十年代中期以来，它们应用于个人护理用品也受到欢迎现在，由香波到剃须青的各种不同制品中都可能含这种硅氧烷有两种类型的二甲基硅氧烷醇醚共聚物，它们分子内的有机官能基位置不同(图1)。因为以二甲基硅氧烷醇醚共聚物为主成份的配方在个人护理用品市场受到了越来越大的欢迎，开发效力更好的相关的表面活性硅氧烷化合物的兴趣久盛不衰。fH’si—卜0mSi—R5R=吒ccHk．{cHzcH{cH’locHk—H图l：甲基硅氧烷醇醚共聚物的一般结构硅氧烷系表面活性剂和传统的表面活性剂一样，可按分子的亲油部分存在的离子电荷的种类加以分类(表1)。硅氧烷结构可有多种变化，得到一系列类似物和同系物，从而不仅可以选择离子性，而且能调节溶解、调理、润湿及乳化特性。已知硅油(聚二甲基硅氧烷)在头发和皮肤表面上有活性。尽管硅油有润精剂和调理剂的功能并且有氧化稳定性，但它们价格偏高，缺乏耐久性，用于大多数个人护理用品都价格高得惊人硅油很难在制品中发挥润滑和调理性能，这主要是因为硅油在大多数溶剂中溶解度极小，很难制成稳定配方的制品裹l硅■蠊摹衰霹活性捌分娄种类实倒电荷阴离子硅氧烷磷酸酯负非离子二甲基硅氧烷醇醚共聚物无阳离子硅氧烷季铵化物止两性硅氧烷氨基丙酸盐随pFI而变克服这一缺点的一种方法是使用含胶束状聚二甲基硅氧烷的术包油型乳液。虽然使用乳液状的硅氧烷可使配制容易进行，胆大部分硅油都留在腔柬内，不能沉积在头发或皮肤上即使有一部分硅油从乳液沉积到头发或皮肤表面，这部分硅油只能通过疏水键保留在沉淀的表面上。因而这种键是很弱的键，使用这样的配方制品的效果是极为短暂的。已进行了多次尝试在硅氧烷分子上引入侧基，以改善硅氧烷对基质的亲和性。因此制成了许多性能类似于脂肪系表面活性剂的硅氧烷系表面活性剂。最近又有一类含可离子化的磷酸基硅氧烷表面活性剂商品化。2硅氧烷磷酸醅表面活性剂磷酸酯属于阴离子表面活性剂，是单酯、二酯、游离磷酸基和游离非离子基的复杂混合物(图2)。R基是影响硅氧烷磷酸酯性能的一个主要因素；分子中环氧化物的种类、结构和数量是另一重要园素。端型或组合型结构的选择是第三个重要可变因素，硅氧烷磷酸酯的一般结概如图3所示。这些新的二甲基硅氧烷醇醚共聚物磷酸酯一．吼一jC●●R一一)一C●C维普资讯http://www.cqvip.comhttp://www.6lib.com第六图书馆www.6lib.com第六图书馆]99i年第6期在工业上利用与两种磷酸酯化剂的一种即聚磷酸(PPA)或五氧化二磷(POs)的反应制造。无论使用聚磷酸还是用五氧化二磷，磷酸酯化反应都生成单酯和二酯的混台物(图4)。然而．使用的磷酸酯化剂对生成的混台物的单酯／二酯比和最终制品的功能特性有很大影响。OOO。一一。o一一。。一一。。辨1簟单酯二确游离磷酸非由予圈2磷酸酯中的活性成分=甲基硅氯烧尊醴共毫糟确殴哺一驻0lI图3共鬟醇磷酸酯。l田+和圈4磷酸酯化反应(R为=甲基硅氧烷醇醚共聚物)3特性硅氧烷系磷酸酯对头发和皮肤有亲和性因为这些化台物含有可离子化的磷酸侧基．所以它们还可赋予基质抗静电性和润滑性。硅氧烷磷酸酯呈酸性，它们可用碱性物质中和到ft阿听需要的pH值用三乙醇胺中和的硅氧烷磷酸酯溶解度极低用二乙醇胺中和得到的溶解度低于用单乙醇胺中和得到的溶解度。用KOH中和生成钾盐的溶解度高于用胺中和生成的所有胺盐的溶解度，用NaOH中和生成的钠盐具有最佳的水溶性。最终配方的pH不仅影响磷酸酯的溶解度．而且对表面活性剂的其他性能如润湿性、起泡性...
