.专业.专注.第六章氧化还原滴定法习题答案练习题答案：1.已知Cl2.Cl-=1.36V，I2/2I=0.54V，Br2/Br-=1.09V，I2/2I=0.54V;若将氯水慢慢加到含有相同浓度Br-和I-离子的溶液时，所产生的现象应该是____________。（I2先析出，若[Br-]>[I-]，则同时析出）2.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。（升高）3.已知MnO4-/Mn2+=1.51V，Br2/Br-=1.09V,忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高允许pH值是________________。(pH=4.4)4.氧化还原反应：2Cu2++4I-=2CuI（沉淀）+I2中氧化型生成沉淀，引起条件电位降低。5.已知在1mol/LHCl溶液中，’Fe3+/Fe2+=0.69V，’Sn4+/Sn2+=0.14V,以20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。(0.14V)7.KMnO4法必须在性溶液中进行。（酸性）8.KMnO4法常调节溶液的酸度。（硫酸）9.标定KMnO4溶液的浓度以前，应用填有的玻璃漏斗滤除去析出的MnO(OH)2沉淀。(玻璃纤维)10．下列情况对结果没有影响的是：(D)A在加热条件下，用KMnO4法测定Fe2+B在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量C间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早D用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色11．碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。（I2挥发；I-被氧化）12．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式是_______________________。(I2；I-；2I-===I2I2+S2O32-===2I-+S4O62-)13．配制Na2S2O3溶液时，用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水，其目的是_____、.专业.专注.______、和_____等。（除O2；除CO2；杀死细菌）14.用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为50%处的电位是____________电对的电位；滴定百分率为200%处的电位是_______电对的电位。（还原剂；氧化剂）15．在H2SO4介质中用KMnO4滴定Fe2+，计量点电位偏向________电对一方。(MnO4-/Mn2+)16．用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，溶液的酸度过低，会导致测定结果___________.（偏低，因为生成了MnO2H2O沉淀）17．在硫酸-磷酸介质中，用0.1mol/LK2Cr2O7溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液，其计量点电位为0.86V，对此滴定最适宜的指示剂为___________（已知’邻二氮菲-亚铁=1.06V，’二苯胺磺酸钠=0.84V，’二苯胺=0.76V，’次甲苯=0.36V）（二苯胺磺酸钠）18.计算pH=3.0，0.1Fcmol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位（不考虑离子强度的影响）。解查表得：Fe3+与F形成的配合物的131~1gg分别为5.28，9.30，12.06；查表得：32Fe/Fe0.771V；查表得：HF酸的aflg3.18K。根据能斯特公式，有：Fe(III)/Fe(II)Fe(III)/Fe(II)[Fe(III)]0.059lg[Fe(II)]Fe(III)Fe(III)Fe(II)0.770.059ccFe(III)Fe(III)Fe(II)10.770.059lg0.059lgCCFe(III)/Fe(II)Fe(III)'Fe(II)0.059lgCC又根据分布系数定义式，有：FFFafF1[H]ccK3.18310.1(11010).专业.专注.1.410在上述给定条件下，Fe(III)Fe(III)(F)根据副反应系数定义式，有：23Fe(III)(F)1231[F][F][F]5.281.49.302.812.064.211010101010107.8810'1Fe(III)/Fe(II)Fe(III)/Fe(II)Fe(III)0.059lg()7.880.770.059lg100.31V此时，2'Fe(III)/Fe(II)I/I，下述反应：3222Fe2I2FeI?向左进行，即Fe3+不干扰Ca2+的测定。湖大《分析化学》第二版课后习题答案题2.11计算pH=3.0，游离EDTA为0.1mol·L-1的溶液中，Fe3+/Fe2+电对的条件电位。（忽略离子强度的影响）解查得320/0.771FeFeV1.25lg)(YIIIFeK3.14lg)(YIIFeK根据Nernst方程][][0591.0771.023/23FeFegFeFe32320.7710.059lgFeFeFeFecc所以3223lg059.0771.0'0/FeFeFeFe][1][1lg059.0771.0)()(YKYKYIIIFeYIIFe=0.13（V）题2.12计算下列氧化还原反应的平衡常数和计量点电位。(1)HBrBrO653===OHBr2233.专业.专注.(2)HHNOMnO65224===OHHNOMn232352)](94.0[0/23VHNONO解查得VBrBrO52.10/23VBrBr09.10/2VMnMnO51.10/24VHNOHNO94.00/23因为059.0'lg'0EK，0'0'112212spnEnEEnn所以对于(1)44.36059.05)09.152.1('lgK)(45.16109.1552.1VEsp对于(2)6.96059.052)974.051.1('l...
