.专业.专注.第六章氧化还原滴定法习题答案练习题答案:1.已知Cl2.Cl-=1.36V,I2/2I=0.54V,Br2/Br-=1.09V,I2/2I=0.54V;若将氯水慢慢加到含有相同浓度Br-和I-离子的溶液时,所产生的现象应该是____________。(I2先析出,若[Br-]>[I-],则同时析出)2.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,若加入邻二氮菲溶液,则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。(升高)3.已知MnO4-/Mn2+=1.51V,Br2/Br-=1.09V,忽略离子强度的影响,MnO4-氧化Br-的最高允许pH值是________________。(pH=4.4)4.氧化还原反应:2Cu2++4I-=2CuI(沉淀)+I2中氧化型生成沉淀,引起条件电位降低。5.已知在1mol/LHCl溶液中,’Fe3+/Fe2+=0.69V,’Sn4+/Sn2+=0.14V,以20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合,平衡时体系的电位为_________。(0.14V)7.KMnO4法必须在性溶液中进行。(酸性)8.KMnO4法常调节溶液的酸度。(硫酸)9.标定KMnO4溶液的浓度以前,应用填有的玻璃漏斗滤除去析出的MnO(OH)2沉淀。(玻璃纤维)10.下列情况对结果没有影响的是:(D)A在加热条件下,用KMnO4法测定Fe2+B在碱性条件下,用直接碘量法测定Vc的含量C间接碘量法测定漂白粉中有效氯时,淀粉指示剂加入过早D用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时,终点颜色在30后褪色11.碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。(I2挥发;I-被氧化)12.碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式是_______________________。(I2;I-;2I-===I2I2+S2O32-===2I-+S4O62-)13.配制Na2S2O3溶液时,用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水,其目的是_____、.专业.专注.______、和_____等。(除O2;除CO2;杀死细菌)14.用氧化剂滴定还原剂时,如果有关电对都是可逆电对,则滴定百分率为50%处的电位是____________电对的电位;滴定百分率为200%处的电位是_______电对的电位。(还原剂;氧化剂)15.在H2SO4介质中用KMnO4滴定Fe2+,计量点电位偏向________电对一方。(MnO4-/Mn2+)16.用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时,溶液的酸度过低,会导致测定结果___________.(偏低,因为生成了MnO2H2O沉淀)17.在硫酸-磷酸介质中,用0.1mol/LK2Cr2O7溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液,其计量点电位为0.86V,对此滴定最适宜的指示剂为___________(已知’邻二氮菲-亚铁=1.06V,’二苯胺磺酸钠=0.84V,’二苯胺=0.76V,’次甲苯=0.36V)(二苯胺磺酸钠)18.计算pH=3.0,0.1Fcmol·L-1时,Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位(不考虑离子强度的影响)。解查表得:Fe3+与F形成的配合物的131~1gg分别为5.28,9.30,12.06;查表得:32Fe/Fe0.771V;查表得:HF酸的aflg3.18K。根据能斯特公式,有:Fe(III)/Fe(II)Fe(III)/Fe(II)[Fe(III)]0.059lg[Fe(II)]Fe(III)Fe(III)Fe(II)0.770.059ccFe(III)Fe(III)Fe(II)10.770.059lg0.059lgCCFe(III)/Fe(II)Fe(III)'Fe(II)0.059lgCC又根据分布系数定义式,有:FFFafF1[H]ccK3.18310.1(11010).专业.专注.1.410在上述给定条件下,Fe(III)Fe(III)(F)根据副反应系数定义式,有:23Fe(III)(F)1231[F][F][F]5.281.49.302.812.064.211010101010107.8810'1Fe(III)/Fe(II)Fe(III)/Fe(II)Fe(III)0.059lg()7.880.770.059lg100.31V此时,2'Fe(III)/Fe(II)I/I,下述反应:3222Fe2I2FeI?向左进行,即Fe3+不干扰Ca2+的测定。湖大《分析化学》第二版课后习题答案题2.11计算pH=3.0,游离EDTA为0.1mol·L-1的溶液中,Fe3+/Fe2+电对的条件电位。(忽略离子强度的影响)解查得320/0.771FeFeV1.25lg)(YIIIFeK3.14lg)(YIIFeK根据Nernst方程][][0591.0771.023/23FeFegFeFe32320.7710.059lgFeFeFeFecc所以3223lg059.0771.0'0/FeFeFeFe][1][1lg059.0771.0)()(YKYKYIIIFeYIIFe=0.13(V)题2.12计算下列氧化还原反应的平衡常数和计量点电位。(1)HBrBrO653===OHBr2233.专业.专注.(2)HHNOMnO65224===OHHNOMn232352)](94.0[0/23VHNONO解查得VBrBrO52.10/23VBrBr09.10/2VMnMnO51.10/24VHNOHNO94.00/23因为059.0'lg'0EK,0'0'112212spnEnEEnn所以对于(1)44.36059.05)09.152.1('lgK)(45.16109.1552.1VEsp对于(2)6.96059.052)974.051.1('l...