RC1+Mg+干醛RMgaRMgBrCO2H3O►RCOOMgBr►RCOOH干醛H3O+►ROi2OMgBr►RCH2OH干醯H3O+►R2CHOH2.Ga有机化学中碳链增长与减少增加一个碳：1•格氏试剂格氏试剂与二氧化碳作用可制备多一个碳的竣酸：3.末端烯炷碳链壇长反应末端烯烧与co和比在八按基二钻催化下，主要生成比原料烯炷多一个碳原子的醛。RCH=CH2+CO+H2今RCH2CH2CHOCH3CH=CH2+CO+H2TCH3CH2CH2CHO75%4•与CN•的反应：环上带有活化集团（如甲基甲氧基等）的芳烧在无水三氯化铝和氯化亚铜催化下与一氧化碳和氯化氢得到相应的芳醛即一Gattermann-Koch反应。H3CCNH3O+H3C、/COOHH3C/CXOH-H2O出*C’COOH"A-ICHRClH3H3O+RCOOHOHRCNOHaRCHCARCH2NHOHH30+►RCHCOOHKCN5.氢拨基化阿=饷2+CO+刃2°TCH3CH2COOHCH三CR+CO+HQ—CH厂CH_COOH增加2个碳：1•铅氏试剂7丄干醞H3O+3+胴申»RCH2CH2OMgBr—-——►RCH2CH2OH2.聚合反应2C2H2->CH2=CH-C^CH/CNNiHRCHClCU2CCN加聚3CH3-Q条件：2•傅克烷基化+CH3CH2X0-CH2CH3增加多个碳：1V自由基聚合烯在高压下，在体系少量氧的引发下可进行自由基加成的链式反应，最后形成大分子聚合物，共辄双烯尤其容易聚合。改反应可制备高聚物，是合成塑料、橡胶的基础。该反应无法合成特定碳链个数的小分子。(1)nCH2=CH2-—(引发剂)[-CH2-CH2-]-n加聚反应引发剂：TiCl4-AI(C2H5)3条件MPa,60-70°C(2)nCH2=CH-CH3-—(引发剂)••…[-CH2-CH-]-nICH32、酯化反应拔酸与醇在酸的催化作用下失去一分子水而生成酯的反应称为酯化反应。(1)1°ROH,2°ROH酯化时按加成-消除机制进行，反应中酰氧键断裂。CH3COOH+C2H50HTCH3COOC2H5+H2O⑵3°R0H按碳正离子反应机制进行酯化，即:OH4、CH^aCH=CNa+NH.RR・一XRC=CRC三CRH+十-HoOXTO—C—R(CH3)3C-OH(CH3)3C-OH2鼻-(CHQoIIR-C-OC(CH3)3-<3、快炷的亲核加成反应由于烘坯与烯坯相比，采用的杂化不同，块烧为SP杂化，其中s轨道占有的成分高，对电子的吸引能力强，所以烘炷可一发生亲核加成而烯烧不能，利用这个性质，可以用來延长碳链这里以乙烘为例。Nu为带有碳链的亲核基团快钠的应用缺氢具有一定的酸性，可以与活泼金属，如钠，或氨基钠反应，生成块负离子。烘负离子具有较强的亲核性，可以与卤代烧发生亲核取代。R*C=CR十NaX如果是乙块，还可以生成第二个烘钠进行第二次亲核取代。NaNH2R_xNaNH2CH^^CH►HC^ECNa►HC=CR>5、傅-克(Friedel-Crafts)烷基化和傅克酰基化AICI3H(CH3)CHO6、格氏试剂“格氏试剂”是含卤化镁的有机金属化合物，是一类亲核试剂，在有机合成中应用十分广泛。格氏试剂可以合成氛代坯:D2OR-MgX►R-D10\武兹反应(WurtzReaction)+CH3CH2C(CH3OHOH_IRCHO+RCH2CHOQH>RCHCHCHO公亠RCH_RCH2CHCH2O2RX+2N>R-R+2NaX武兹反应使两个绘基互相相连为长链，用来合成高级烷桂。11s二桂基铜锂二分子炷基锂与一分子卤化亚铜在醯中、低温下与氮气流和氮气流中进行12•醛、酮与苯耕反应>C=O+H2N-NH-C6H5^>C=N-NH-C6H513.径醛缩合反应:RCH=CCHOHIX*安息N=C曼尼HRCH—CN—CH2—C—14•酯缩合:+R£H混合2CHC2H5ON&CH3CO750Na0H+uRONa+CHX3碳链的减少：减少一个碳：1.甲基酮卤仿反应R-CO-CH2RZ+4NaOH+3X2=R-COONa+3NaX+R*-CX30求EQ0凡HRHR2•霍夫曼降级oIIBr2+NaOHRN+Na+NaCHSR-COOHa十HsCH3CH2CH=CH2KMnO4H2OtOH-CH3CH2C00H+co/十H2O4•氧化反应CH^CHzCHzCzCH川心已aCH3CH2CH2COOH+C02t+H205•耗基酸6•拨基酸00II稀HgSCUII浓H2SO4CHsC—COOH—-―CHsCHO+C0纟CH30—COOH——；一►CHsCOOH+COAoII[0]加C—COOH殊“十氏o；™3CQ0H+叫7.贝耶尔-维立格反应OIINaOH+12RCCH3►RCOONa+CM3NaOH+CaORCOONaaRH+Na2CO38••洪赛迪克尔反应200^20X2RCH=O+^n^2n+2CH2CH2CH=CH2+CoHi^^CH=CH29•热裂解CH3CH2CH3-高泓无氧CH2=CH2+CH4减少两个与多个碳1•氧化反应/衣KM11O4,H3O+IIRCH=C\►RCOOH+RCR，cO/RO3/\/衣Zn||RCH=C\►RCH—C<»RCR'+、RII、RH2OO—O+KM11O4,耳oRC三CR，►RCOOH+R^COOH+C2H42•高^m+n^2(m+n)+2应化11本一110712025傅良武3•各类酯的分解RCOOCH2R----RCOOH+RCH2OH4•酸肝的分解RC000CR+H20RCOOH+HOCORRCOOOCR+NH3ROCNH2+HOCOR5.B•二耗基化合物的酸式、酮式分解R；严。竝空R*COOC2H5H20⑴H+(2止-COR-CHCOOH2R*r-A>COOC2H5COOC2H5NaO^H2O(1)H十COOH(2)A-CO?
