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1简述原子吸收分光光度法的基本原理,并从原理上比较发射光谱法和原子吸收光谱法的异同点。答:基本原理:原子在两个能态之间的跃迁伴随着能量的发射和吸收。原子可具有多种能级状态,当原子受外界能量的激发时,其最外层电子可跃迁到不同能级,因此可能有不同的激发态。电子从基态跃迁到能量最低的激发态时要吸收一定频率的光,它再跃迁回基态时,则发射出同样频率的光,这种谱线称为共振发射线。使电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线。各种元素的原子结构和外层电子排布不同,不同元素的原子从基态激发至第一激发态时吸收的能量不同,因而各种元素产生的共振线不同且各有其特征,即为元素的特征曲线。原子吸收分光光度法的基本原理就是利用处于基态的待测原子蒸气对从光源辐射的共振线的吸收来进行分析的一种方法。异同点:原子吸收光谱法(AAS)是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的方法;原子发射光谱法(AES)是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。AES是基于原子的发射现象,而AAS则是基于原子的吸收现象。它们是互相联系的两种相反的过程,同属于光学分析法。原子的吸收线比发射线的数目少的多,这样谱线重叠的概率就小的多,而试样中共存元素的辐射线,在发射光谱分析中,若不能与待测元素的辐射线相分离,将发生干扰,但对于原子吸收法,即使和邻近谱线分离得不完全,由于空心阴极灯一般并不发射那些邻近波长的辐射线,因此其他辐射线干扰小,所以原子吸收法的选择性高,干扰较少且易于克服;在原子吸收法的实验条件下,原子蒸汽中基态原子比激发态原子数多的多,所以测定的是大部分原子,这就使原子吸收法往往具有较高的灵敏度;激发态原子数的温度系数显著大于基态原子,所以原子吸收法可以预期将比发射法具有更佳的信噪比。2简述ICP的形成原理及优缺点。答:形成原理:同高频加热原理相似,当在感应线圈上施加高频电场时,由于气体在常温下不导电,,因而没有感应电流的产生,也不会出现等离子体。若使用一感应线圈产生电火花触发少量气体电离,产生的带电粒子在高频交变电磁场的作用下做高速运动,碰撞气体原子,使之迅速大量电离,形成“雪崩”式放电。电离了的气体在垂直于磁场方向的截面上形成闭合环形的涡流,在感应线圈内形成相当于变压器的次级线圈并同相当于初级线圈的感应线圈耦合,这种高频感应电流产生的高温又将气体加热、电离,并在管口形成一个火炬状的稳定的等离子体焰矩。优缺点:(1)工作温度高、同时工作气体为惰性气体,因此原子化条件良好,有利于难熔化合物的分解及元素的激发,对大多数元素有很高的灵敏度。(2)由于趋肤效应的存在,稳定性高,自吸现象小,测定的线性范围宽。(3)由于电子密度高,所以碱金属的电离不会造成很大干扰。(4)ICP是无极放电,没有电极污染。(5)ICP的载气流速较低,有利于试样在中央通道中充分激发,而且耗样量也较少。(6)ICP一般以氩气作工作气体,由此产生的光谱背景干扰少。3谱线变宽的原因有哪些?有何特点?答:(1)自然变宽△VN:在无外界影响下,谱线仍有一定的宽度,这种宽度称为自然宽度。与原子发生能级间跃迁时激发态原子的有限寿命有关。不同谱线有不同的自然宽度,其约相当于10-5数量级。(2)多普勒变宽△VD:这是由于原子在空间中作无规则热运动所导致的,又称为热变宽。与元素的相对分子质量、温度和谱线的频率有关,在一定温度范围内,温度稍有变化,对谱线的宽度影响并不很大,待测元素的相对原子质量越小,温度越高,则△VD越大。(3)压力变宽:由于吸光原子与蒸气中原子或分子相互碰撞而引起的能级稍微变化,使发射或吸收光量子频率改变而导致的频谱变宽。根据与之碰撞的粒子不同,压力变宽又可分为两类:劳伦兹变宽和共振变宽。共振变宽只有在被测元素浓度较高时才有影响,通常情况下,压力变宽起重要作用的主要是劳伦兹变宽。(4)自吸变宽:光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大,自吸现象越严重。(5)场致变宽:外界电场、带电粒子、离子...

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