1242OC电位法及永停滴定法1．在25℃，将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V；测定另一未知试液时，测得电动势为0.508V。计算未知试液的pH。94.8059.0386.0508.06.87059.0SXSXEEpHpH2.若KH+,Na+=1×10-15，这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na+浓度是H+浓度的多少倍？若Na+浓度为1.0mol/L时，pH=13.00的溶液所引起的相对误差是多少？（1）KH+,Na+=1×10-15时，意味着干扰离子Na+的活度比被测离子H+的活度高1×1015倍时，两者才产生相同的电位。（2）%0.1100.10016.0101%100%1315xnnYYXaaKCCYX，3．某钙离子选择电极的选择系数KCa2+,Na+=0.0016，测定溶液中Ca2+离子的浓度，测得浓度值为2.8×10-4mol/L，若溶液中存在有0.15mol/L的NaCI，计算：①由于NaCl的存在，产生的相对误差是多少?②若要使相对误差减少到2％以下，NaCl的浓度不能大于多少?%89.12%100108.215.00016.0%100%41/2xnnYYXaaKCCYX，若要使相对误差减少到2％以下，则%100108.20016.0%100%241/2xxnnYYXCaaKYX，解得NaCl的浓度不能大于0.059mol/L4．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。Ag│AgCl（固）│KCl（饱和┊┊（未知浓度）│Ag2C2O4（固）│Ag（1）推导出pC2O4与电池电动势之间的关系式（Ag2C2O4的溶度积Ksp=2.95×10－11）（2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V，Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的pC2O4值。（已知AgCl/Ag=+0.1990V，Ag/Ag＝＋0.7995V）424211////2059.04889.02059.0)1095.2lg(2059.07995.0lg2059.0lg2059.0lg059.0lg059.0242242422OpCOpCKKOCspAgAgOCspAgAgAgAgAgAgOCAg4242////2059.02899.01990.02059.04889.0lg059.0422OpCOpCEAgAgAgAgAgAgAgAgOCAg80.32059.02899.0402.04242OpCOpC25、下列电池的电动势为0.460V，计算反应M2++4Y-MY42－生成配合物MY42－的稳定常数KMY42－。(φθM2+/M=+0.0221V)。MM2+(0.0400mol/L),Y－(0.400mol/L)SHE(标准氢电极)。(mol/L)1055.4][342.16]lg[]lg[2059.00221.0460.0:]lg[2059.0(000.0172222//22MMMMEMMMMSHE解得即由配合平衡知：1741742241065.2)40400.0400.0(1055.40400.0]][[][24YMMYKMY6．用氟离子电极测定饮用水中F一含量时，取水样20.00ml，加总离子强度调节缓冲液20.00ml，测得电动势为140.0mV；然后在此溶液中加入浓度为1.00×10-2mol/L的氟标准溶液1.00m1，测得电动势为120.0mV。若氟电极的响应斜率为58.5mV/pF，求1L饮用水中F一的质量。mV201401205.58303.21EmVFRTS解20)00.4000.20lg5.58()1401000.100.20lg5.58(221XXCKCKEEECx=3.99×10-4mol/LmV201401205.58303.22EmVFRTS解mol/L1099.3)1404010(14000.1100.14020)10(40204020415.58/2021/sxxsEsxssFxVVVVVVCCCLmgCmFF/58.7191099.31947．下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。体积(ml)0.004.008.0020.0036.0039.20pH2.402.863.213.814.765.50体积(ml)39.9240.0040.0840.8041.60pH6.518.2510.0011.0011.24（1）绘制滴定曲线；（2）绘制△pH/△V-V曲线；（3）绘制△2pH/△V2-V曲线；（4）计算该酸溶液的浓度；（5）计算弱酸的离解常数Ka。（0.1000mol/L，1.57×10－4）05101520253035404534567891011pHV(ml)051015202530354004812162024pH/VV(ml)0510152025303540-45-30-150153045pV2V(ml)（2）3V(ml)pHΔpHΔVΔpH/ΔVV)(VpHV)22VpH0.002.400.464.001.152.00-1.064.00-0.274.002.860.354.000.08756.008.003.21-0.0412.00-0.00330.6012.000.0514.0020.003.810.0114.000.000710.9516.000.0628.0036.004.760.179.60.0180.743.200.2337.6039.205.500.871.960.441.010.921.1039.5639.926.5120.40.40511.720.0821.5039.9640.008.230.630.087.871.770.0822.1340.0440.0810.00－20.730.40-51.821.000.721.4040.4440.8011.00－1.10.76-1.450.240.800.341.2041.6011.24(40.08－39.92):(－51.82－51)=(VX－39.92):(0－51)解得VX=40.00mLCx=CNaOH·Vx/V酸=0.1250×40.00/50.00=0.1000mol/L由半中和点体积20.00ml对应的pH即为该酸的pKa值，因此有pKa=3.81Ka=1.57×10-48．农药保棉磷（...
