1/10第四章酸碱滴定法思考题1.从质子理论来看下面各物质对分别是什么？哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来答：HAc（Ac-）Ka=1.75×10-5；H3PO4（H2PO4-）Ka1=7.52×10-3；NH3（NH4+）Ka=5.7×10-10；HCN（CN-）Ka=6.2×10-10HF（F-）Ka=6.8×10-4；（CH2）6N（（CH2）6NH+）Ka=1.4×10-9HCO3-（CO3-）Ka2=5.61×10-11酸的强弱顺序：H3PO4>HF>HAc>(CH2)6N4H+>HCN>NH4+>HCO3-碱的强弱顺序：CO3->NH3>CN->（CH2）6N4>Ac->F->H2PO4-2.写出下列物质在水溶液中的质子条件式答：(1)NH4CN[HCN]+[H3O+]=[NH3]+[OH-](2)Na2CO32[H2CO3]+[HCO3-]+[H3O+]=[OH-](3)(NH4)2HPO42[H3PO4]+[H2PO4-]+[H3O+]=[NH3]+[OH-]+[PO43-](4)(NH4)3PO43[H3PO4]+2[H2PO4-]+[HPO42-]+[H3O+]=[NH3]+[OH-](5)NH4H2PO4[H3PO4]+[H3O+]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]3.欲配制pH为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱二氯乙酸（1.30）二氯乙酸（2.86）甲酸（3.74）乙酸（4.76）苯酚（9.95）答：选二氯乙酸（缓冲溶液pH≈pKa=2.86）5.NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？答：滴定强酸时：(1)若用甲基橙为指示剂，终点pH≈4，消耗2mol强酸，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响；（2）若用酚酞作指示剂，终点pH≈9，生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3只消耗1mol强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由HclNaOHNaOHHclVVcc得：用NaOH滴定HCl，VNaOH↑，cHcl偏高；用HCl滴定NaOH，VHcl↓，cHcl偏高。6.标定HCl溶液浓度时，若采用（1）部分风化的Na2B4O7·10H2O;(2)部分吸湿的Na2CO3;(3)在110℃烘过的Na2CO3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？答：（1）偏低（2）偏高（3）不影响7.下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用什么指示剂？⑴蚁酸（HCOOH）Ka=1.8×10-4⑵硼酸（H3BO3）Ka1=5.4×10-10⑶琥珀酸（H2C4H4O4）Ka1=6.9×10-5,Ka2=2.5×10-6⑷柠檬酸（H3C6H5O7）Ka1=7.2×10-4,Ka2=1.7×10-5,Ka3=4.1×10-7⑸顺丁烯二酸Ka1=1.5×10-2,Ka2=8.5×10-72/10解：设Cb=Ca=0.10mol/L，Va=20.00ml(1)甲酸（HCOOH）Ka=1.77×10-4Ca·Ka>10-8，能被准确滴定计量点产物：HCOO—一元弱碱64141068.1210.01077.110baWCKKOH77.568.1lg61068.1lg6pOH23.877.500.14pH选酚酞指示剂(2)硼酸H3BO3Ka1=5.8×10-10，Ka2=1.8×10-13，Ka3=1.6×10-14，CaKa1<10-8，CaKa2<10-8，CaKa3<10-8无滴定突跃，指示剂在终点无明显颜色变化，不能用NaOH准确滴定。(3)琥珀酸（H2C4H4O4）Ka1=6.4×10-5，Ka2=2.7×10-6CaKa1>10-8，CaKa2>10-8，Ka1/Ka2<104只有一个滴定突跃，两级离解的H+被同时滴定。计量点产物：Na2C4H4O4二元弱碱05.995.4/1011.1310.0107.210561421pHpOHLmolCKKCKOHbaWbb选酚酞指示剂(4)柠檬酸（H3C6H5O7）Ka1=8.7×10-4，Ka2=1.8×10-5，Ka3=4.0×10-6CaKa1>10-8，CaKa2>10-8，CaKa3>10-8，Ka1/Ka2<104，Ka2/Ka3<104只有一个滴定突跃，三级离解的H+被同时滴定。计量点产物：Na3C6H5O7三元弱碱用最简式计算：选酚酞指示剂40.960.41050.2410.0100.410571431pHpOHCKKCKOHbaWbb(5)顺丁烯二酸Ka1=1.0×10-2，Ka2=5.5×10-7CaKa1>10-8，CaKa2≈10-8，Ka1/Ka2>104可准确分步滴定，有两个滴定突跃。第一计量点：产物NaHA两性物质选甲基橙指示剂13.4742.0lg4/10742.0105.5100.147221pHLmolKKHaa第二计量点：产物Na2A二元弱碱选酚酞指示剂39.961.446.2lg5/1046.2310.0105.51057142pHpOHLmolCKKOHbaW3/1011.试设计测定下列混合物中各组分的方法原理、指示剂、操作步骤及计算公式答:解：（1）HCl+H3PO4试液试液VVVCCVVCCNaOHHClNaOHPOH2124313.混合碳酸盐有时采用等质量的两分试样进行分析，一份用酚酞作指示剂，另一份用甲基橙作指示剂。如果Vp等于用酚酞作指示剂时的酸体积，Vm等于用甲基橙作指示剂时的酸体积，试回答下列问题：（1）设混合物含有等物质量的NaOH和Na2CO3，Vp和Vm间的关系怎样（2）如果混合物中NaHCO3物质的量2倍于Na2CO3，Vp和Vm间的关...
