文章编号：!""!#$%&’（(""&）"!#""")#")***中图分类号：+&&%,!***文献标识码：-·专家论坛·离子选择电极分析中的若干问题!顾光煜、张葵（南京大学医学院附属鼓楼医院检验中心，南京(!""".）关键词：离子选择电极；选择性系数；离子强度；干扰；影响因素**离子选择电极（/01234356/733435680932，:;<）在生物医学检验中的应用非常广泛，也越来越受到检验人员的重视，国内每年发表:;<法在医学检验中应用的研究论文达百篇以上。然而，由于离子选择电极本身及其仪器的性能特点，影响:;<法测定的因素很多［!］，必须引起足够的重视。本文仅就目前:;<法应用中普遍存在的问题作一评述，以期引起同道们的重视。!"选择性问题**理想的:;<应只对一种特定的离子具有能斯特响应，但实际上电极对被测溶液中其他共存离子也有响应，即意味着测定结果的电极电位是溶液中多种离子的电极电位的总和，例如;(=干扰>!=、?8=、:=的测定，?8=、:=、;>@=等干扰>!=的测定。能够排除所有其他离子的干扰而只对某一种离子有响应的电极很少见。考虑到这一情况，国际纯粹与应用化学联合会（:AB->）建议使用“电位选择性系数（CD06/，E）”这一术语，通常简称为选择性系数，用C/，E表示干扰离子E对被测离子/的干扰程度。选择性系数的定义是：当其他条件相同时，能产生相同电位的待测离子活度F/和干扰离子活度FE的比值，即F/GFE，其值总是小于!。显然，C/，E越小越好。如果某一电极对两种不同离子具有相同的响应，则选择性系数为!H""。例如，一个DI玻璃电极对@FJ选择性系数CI，@FK!"#!!，即指电极对IJ的响应比对@FJ的响应灵敏!"!!倍。可见当选择性系数远小于!时，说明该电极的选择性好，这样干扰离子与待测离子的活度相比，就显得无关紧要了。如果知道了C/，E值和干扰离子活度，便可估计出干扰离子对待测离子的测定值造成的误差。可见C/，E是衡量离子选择性电极的选择性的主要性能指标，也是评价电极性能的主要指标。测定选择性系数［(#)］的方法已相当成熟。尽管电极并不只对某特定离子特异响应，但只要知道了选择性系数和干扰的方式，将其用于分析还是可行的。在生物样品中为了避免电极选择性的非特异性的影响，常仿照生物样本的离子组成特性配制标准溶液以减少非特异性的选择性对实验结果的影响。#"离子强度**:;<最终结果是测得待测离子的活度F/，测定目的则是离子的浓度5/。F/K8/5/，8/为活度系数，是溶液中总离子强度（:）的函数，因此必须设法保持测定中各试液（标准液与待测液）之间离子强度的一致。文献报道［&#L］离子强度可影响血液/>F(J的测定。常用的解决方法有：!恒定离子背景法。在分析液中除待测离子外还含有一种含量高而且基本恒定的其他离子。"总离子强度校准的缓冲剂法（606F4/01/526831M6NF9EO26P316QORR38，S:;-?）。加入一种以惰性盐为成分的离子强度校准剂，使标准液和测试液的离子强度保持在相同的水平。有时还要加入DI缓冲剂、消除干扰的隐蔽络合剂等，以保持一定的离子强度和DI值。国内很多关于:;<法自配试剂的研究报道，降低了测定成本，据说其测定结果与用仪器原配试剂测定结果间无差异。但各文献报道中的试剂配方都非常简单，仅列出了主要试剂成分及含量。读者不能从中知道试剂中的防腐剂、稳定剂、表面活性剂的种类与用量；不知道该试剂的离子强度、缓冲剂种类与DI值、渗透压；不知道配制该试剂的实验室条件与要求。因而无法验证此类报道。不同的缓冲剂不仅可能影响测定结果［%］，而且在不同DI值时的缓冲效果与储存稳定性都不一样。再则，各种:;<法所用试剂往往同时兼作标准溶液，各自配试剂作为标准液无法溯源。总之，各种自配试剂读者无法重复、验证，因而这方面的报道也宜谨慎。$"溶液DI值**每种离子选择性电极都有一定的适用DI范围，超出该范围，就会偏离<#4MF/的线性关系，引起)*临床检验杂志(""&年第((卷第!期*>N/1323T0O81F40R>4/1/5F4UFQ08F608V;5/3153，(""&，W04,((，@0,!*!作者简介：顾光煜，!XL$年生，男，大学，副主任技师，主要从事临床化学检验工作。万方数据测定误差。有效!"范围大的电极的适用范围也大。溶液!"值对#$%法定量分析的影响主要表现在以下方面。!&"#影...
