·论文·中国黄海柄海鞘的化学成分李亮1,2,王长云2,郭跃伟131中国科学院上海生命科学研究院药物研究所国家新药研究重点实验室,上海201203;2中国海洋大学医药学院海洋药物教育部重点实验室,青岛266003【摘要】目的:对采自中国黄海的柄海鞘(Styelaclava)的化学成分进行研究,从中寻找有生物活性的次生代谢产物。方法:用硅胶柱层析和凝胶柱层析对柄海鞘的丙酮提取物进行分离纯化,根据其化学性质,结合现代波谱技术(MS,NMR等),对得到的化合物进行结构鉴定。结果:分离得到3个类胡萝卜素和1个芳香胺类化合物,其结构分别鉴定为mytiloxanthinone(1)、fucoxanthin(2)、all2trans2astaxanthin(3)和naphthalen222yl2phenyl2amine(4)。结论:这些化合物均系首次从柄海鞘中分离得到,并首次对化合物mytiloxanthinon(1)和fucoxanthin(2)的1H和13CNMR数据进行了全归属。【关键词】尾索动物;柄海鞘(Styelaclava);类胡萝卜素;芳香胺【中图分类号】R284【文献标识码】A【文章编号】167223651(2007)0620408205【收稿日期】2007209230【基金项目】国家海洋863计划(No.2006AA609Z412和No.2007AA609Z447)、基金委项目(No.20721003,30730108,20572116)、中国科学院重点项目(grantKSCX22YW2R218)资助课题、并得到教育部科技创新工程重大项目培育资金项目(No.706038)、新世纪优秀人才支持计划(No.NCET20520600)部分资助【3通讯作者】郭跃伟:教授,博导,Tel:021250805813,E2mail:ywguo@mail.shcnc.ac.cn海鞘是接近脊索动物门的高等无脊椎动物,属尾索动物门,是海洋环境特有的生物。海鞘在系统分类学上占有特殊的位置,而且含有强特异性生理活性物质,因而被视为研究生物学、免疫化学和神经生理学等学科的理想生物之一。近年来的研究表明,海鞘含有许多生理活性物质,是除海绵以外人类获取具有显著生理活性物质的重要海洋资源[1]。在过去的二十多年中,世界许多国家的研究小组都参与到海鞘的相关研究中来,从海鞘的次生代谢产物中发现许多结构新颖、活性独特的化合物,主要为含氮的肽类和生物碱、多硫化物、大环内酯以及聚醚类化合物,并发表了很多高水平的研究论文[2,3]。自1988年RinehartKL等首次从海鞘Trididemnumsolidum中分离得到并鉴定出引人注目的dideminsA2C环肽化合物之后[4],JouinP又发现了dideminsD2H[5]。后来又有学者从同一海鞘中分离得到7个新的didemin化合物。这些化合物均具有体内和体外抗肿瘤和抗病毒活性,其中dideminB活性最强,在以0106mg·mL-1注射给药时,就能显著延长P388白血病细胞和B16黑色素瘤细胞感染小鼠的存活时间,同时它还具有明显的免疫抑制活性,体内活性比临床应用的环孢素A强1000倍,已进入二期临床研究[6]。我国海鞘资源相当丰富,至今中国海域已经发现了103种海鞘[6],但是有关海鞘中生理活性物质的研究开发还相当薄弱。在对我国海洋生物的化学、化学生态学研究的过程中[7211],我们从青岛海域采集到了大型单体海鞘柄海鞘(Styelacla2va),并对其化学成分进行了研究。通过运用多种现代色谱层析手段(硅胶柱层析、SephadexLH220凝胶柱层析和RP2HPLC)从该生物中分离得到了4个化合物mytiloxanthinone(1)[12],fucoxanthin(2)[13],all2trans2astaxanthin(3)[14]和naphthalen222yl2phenyl2amine(4)[15]。这些化合物均为首次从该生物样品中分离得到,其结构经仔细解析波谱学数据并与文献报道数据相对照得以确定。1实验部分111样品实验样品于2005年9月采自青岛太平角浅408ChinJNatMedNov.2007Vol15No16中国天然药物2007年11月第5卷第6期滩,立即冷冻备用,由中国海洋大学都兴宽老师鉴定为柄海鞘(Styelaclava),样品标本保存在中国科学院上海药物研究所国家新药研究重点实验室。112仪器和材料Finnigan2MAT295质谱仪;VarianMercury400及VarianMercury300核磁共振仪;SephadexLH220由AmershamPharmaciaBiotech生产;层析用硅胶由青岛海洋化工分厂生产;石油醚由杭州炼油厂生产;各种溶剂均为分析纯。113提取分离将新鲜采集的柄海鞘样品(干重900g)用组织捣碎机切成碎片后丙酮超声提取3次(3×1000mL),提取液减压浓缩除去有机溶剂,水相用600mL乙醚萃取3次,减压浓缩回收乙醚得乙醚浸膏811g,水相再用500mL正丁醇萃取3次,合并...
