沉淀反应络合反应【明确考纲】1．了解与沉淀相关的反应类型以及沉淀反应的实质。2．了解中学化学中几个常见的络合反应。【课前真题】[2018·新课标全国Ⅲ，6]用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是（）A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下，若改为0.0400mol·L-1Cl-，反应终点c移到aD.相同实验条件下，若改为0.0500mol·L-1Br-，反应终点c向b方向移动【答案】C【解析】：A．选取横坐标为50mL的点，此时向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025mol/L（按照银离子和氯离子1:1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍），由图示得到此时Cl-约为1×10-8mol/L（实际稍小），所以KSP(AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量级为10-10，选项A正确。B．由于KSP(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，选项B正确。C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25mL变为25×0.8=20mL，而a点对应的是15mL，选项C错误。D．卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr)，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.05mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a点变为b点。选项D正确。一沉淀反应【课堂精讲】与沉淀相关的反应包括沉淀的生成，沉淀的溶解以及沉淀的转化，其实质都是难溶电解质溶解平衡的应用。沉淀的生成从定性的角度来看，构成难溶电解质的离子在溶液中相遇就会有沉淀产生，但从定量的角度来看，构成难溶电解质的离子的离子积（Qc）必须大于难溶电解质的溶度积(Ksp)才能生成沉淀。沉淀的溶解以及沉淀的转化即为难溶电解质沉淀溶解平衡的移动，当溶液中离子的离子积小于难溶电解质的溶度积时，沉淀就会溶解或转化为其它沉淀。难溶电解质的溶解平衡是动态平衡，适用于平衡移动原理。1.沉淀的生成当溶液中离子积(Qc)大于溶度积(Ksp)时有沉淀生成，常见生成沉淀的方法如下：①调节pH法如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3，可以向溶液中加入CuO，调节溶液的pH，使Fe3＋形成Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋、CuO＋2H＋===Cu2+＋H2O。②沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。2.沉淀的溶解当溶液中离子积(Qc)小于溶度积(Ksp)时，沉淀就会溶解，常见方法如下：①酸溶解法如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。②盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。③络合溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。④氧化还原溶解法：如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。离子方程式为3Ag2S+8H++2NO3－===3S+6Ag++2NO↑+4H2O3.沉淀的转化①实质：沉淀溶解平衡的移动。如MgCl2溶液――-------------→Mg(OH)2――-----→Fe(OH)3，则溶解度：Mg(OH)2>Fe(OH)3。②规律：一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现，沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。③应用锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为CaSO4＋CO===CaCO3＋SO。矿物转化：CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS，离子方程式为ZnS＋Cu2＋===CuS＋Zn2＋。【题组精练】考点1：溶解平衡的理解与应用1、下列说法中正确的是()A．饱和石灰水中加入一定量生石灰，溶液温度明显升高，pH增大B．AgCl悬浊液中存在平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，往其中加入...
