实验一液体饱和蒸汽压的测定思考题1．克-克方程在哪三个条件下才适用？答：气-液平衡或气-固平衡；气体当作理想气体且液固体的体积可以忽略；温度变化范围不大，ΔvapHm当作常数。2．怎样确定气—液达到平衡？温度计读数为什么要进行校正？如何校正？答：在一定压强下，每隔2～3分钟读数一次，两次读数基本没有变化时，表示水银球外部已建立了气—液平衡。使用温度计测温时，除了要对零点和刻度误差进行校正外，还应作露茎校正。这主要是由于水银温度计是全浸式的，即水银柱须是完全置于被测体系中，但在实际测量温度时，总有一段观察读数的水银柱要露出在较低的室温环境中，使得水银柱的膨胀量较全浸状态时低，即测定值比全浸状态时略小。本实验中以测定常压下水的沸点（看是否为100℃）进行粗略的刻度校正。温度计读数露茎校正的方法是，在测温的温度计旁再固定一支温度计7（见图8-8），用以读取露茎的环境温度，温度计7的水银球应置于测量温度计露出刻度至读数刻度那一段水银柱的中部；在读观测温度时同时读取温度计7上的读数，得到温度t（观）和t（环）；根据玻璃与水银膨胀系数的差异，露茎校正值为：t（露）/℃=1.610-4·n·(t观-t环)。式中1.610-4是水银对玻璃的相对膨胀系数，n为露出部分水银柱的长。则实际温度t（真）=t（观）+t（露）。3．压差仪中的示数就是饱和蒸汽压吗？答：不是，饱和蒸汽压p=p0-Δp，Δp为压差仪中的示数.4．温度计水银球包滤纸有何作用？为何电热套温度更高的多却不会影响气-液平衡温度？答：包裹滤纸条的作用是：一者，滤纸条增大了液体蒸发的面积和速率，当液体受热时，能在滤纸上快速的蒸发，迅速建立气—液平衡；二者，水银球处在滤纸所包围的气氛中，可以避免由于过热而使沸点读数偏高。5．在体系中安置缓冲瓶有何目的？如何检查漏气？安置缓冲瓶可以避免系统内的压强在抽真空或吸入空气时由于系统内体积太小而变化幅度大，难以控制——“缓冲”之意义。答：在液体尚未开始加热前，启动真空泵，系统减压400～500mmHg后关闭真空泵，系统能保持5分钟压力不发生变化，则属正常。这时可以加热液体样品进行实验了。注意加热后再检漏就不适宜了，因为液体的蒸发和冷凝本身都会使系统压强波动。6．汽化热与温度的关系如何？答：参看教材，汽化热与温度有关，dΔvapHm=(Cp,m,气-Cp,m,液)dT，只有当Cp,m,气与Cp,m,液近似相等或温度变化范围不大时，汽化热才可以近似当作常数。7．测量仪器的精确度是多少？估计最后气化热的有效数字。答：精密温度计精确度到小数点后两位，共四位有效数字。压差仪的精度为1Pa，有五位有效数字。最后气化热的有效数字应有四位有效数字。实验二二元液系相图思考题1.液态完全互溶的二元液系相图有那几类？答：三类：第(1)类为理想液态混合物或对拉乌尔定律的偏差不大的双液系。其特征是pA
t>tB。在气液平衡时，该双液系的气相组成和液相组成不同，一般低沸点组分在气相中的相对含量比在液相中更大。因此这类双液系可用多次蒸馏或精馏的方法，使两组分互相分离。第(2)类为常与拉乌尔定律有较大的正偏差，这时在T—x图上有最低恒沸点出现。第(3)类为常与拉乌尔定律有较大的负偏差，这时在T—x图上有最高恒沸点出现。2.什么是恒沸物？有何特点？有恒定沸点的液态混合物。特点：1一般混合物没有固定沸点，在蒸馏过程中馏分有一段沸程，但组成恰为恒沸物的混合物象纯物质一样有恒定沸点。2气液平衡时，气相组成和液相组成完全相同（在本实验中为气、液相的样品折光率完全相同），因此通过蒸馏和精馏操作分离恒沸物中的各组分。3.如何判断气液已达到平衡？答：当温度计上的读数恒定时，体系处于两相平衡状态。4.实验成败的关键在于测定折光率时组成是否改变。有哪些错误的操作可引起这一结果？（1）在气液平衡、没有停止加热的时候取样测定折光率，这时不论你取的是气、液相中哪一部分的液体，系统内都将重新建立气液平衡，使得第二份测定样与第一次测定样之间不是两相平衡关系。（2）在气液平衡后停止加热，但没有等液相冷却的时候就取样测定折光率，这时热的液体样品在取样滴管中大量挥发或形成新的气液平衡，使得实...
