考研有机化学综合复习VIP专享VIP免费

1考研有机化学综合复习1．写出下列反应的主要产物：2．解释下列现象：（1）为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？（2）下列醇的氧化（A）比（B）快？（3）在化合物（A）和（B）的椅式构象中，化合物（A）中的-OH在e键上，而化合物（B）中的-OH却处在a键上，为什么？3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。(1).(CH3)3CCH2OHH2SO4(2).(CH3)2CC(CH3)2OHOHH+(3).OHH2SO4(4).OHNaBr,H2SO4(5).OHHBr(6).OHPCCCH2Cl2(7).CH3C2H5HOHPBr3acetone(8).OCHCHCH2CH3(9).CH3CH3HOHH2SO4A(1)O3(2)Zn,H2OB(10).OCH3CH3(1)C2H5MgBr(2)H3O+OHOHCH3CH3H5IO6(11).OHOHMnO2MnO2OO(A)(B)CH2OHCH2OHCH2OCH3CH2OCH3CH2OCH3CH2OHb.p.197CCC12584(A)OH(B)OOOHCH3CH3OHOHCH3HOOHOHOHOHOH(1)(2)(3)(4)24．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。5．醋酸苯酯在AlCl3存在下进行Fries重排变成邻或对羟基苯乙酮：（1）这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？为什么在低温时（25℃）以生成对位异构体为主，高温时（165℃）以生成邻位7．推测下列反应的机理：8．RCOOCAr3型和RCOOCR3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。请写出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反应机理。9．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。（Ⅰ）10．观察下列的反应系列：根据反应机理，推测最终产物的构型是R还是S？(1).(2).(3).C(C6H5)2OHOH(C6H5)2CC(CH3)2OHOHOHOHOCOCH3AlCl3CS2OHCOCH3OHCOCH3+(1).CHCH2OHHBrOCH3(2).OHH2SO40C(3).OHH2SO4(4).OH+OH(5).OCH2CHCH2HBrOCOOCHOCH3C6H5CH2CHCOOHCH31)SOCl22)NH33)Br2,OH-C6H5CH2CHNH2CH3(S)()+()311．(1)某化合物C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙，其IR谱在2850~2950cm-1有吸收峰，但3000cm-1以上无吸收峰，在1740cm-1有强吸收峰，δH（ppm）：1.0（3H，三重峰），4.6（1H，多重峰），4.2（1H，三重峰），1.3（6H，双峰），2.1（2H，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A，C12H14O3，将A在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐B，C10H9O3Na，用盐酸溶液酸化B，并适当加热，最后得一液体化合物C，C可发生银镜反应，分子式为C9H10O，请推测A，B，C的结构式。12．完成下列反应式，写出主要产物：(4).CH3CH2C(CH3)2NH2NaNO2,HClH2O(5).C6H5COCH3++HCHOHN(CH3)2(6).CHOCHO++CH3NH2CH2CO2CH3COCH2CO2CH3AH3O+CO2BNCH3+OH-(7).CH3OCOCHNN+hv(8).O+NHC6H6,ACH2CHCNB(9).(1)(2)H2O,(10).CH3+CO2C2H5CO2C2H5EtONaCH3NCOEtOH+(11).(12).NH2HNO2OHABNHNHH+(13).(1).NCH2CH2BrNaOHH(2).(CH3CH2)2NH+CH2C(CH3)2O(3).CH3HNO3/H2SO4AFe/HClB(CH3CO)2OCHNO3/H2SO4DH3O+CH3NO2NH2413．写出下列各消去反应所生成的主要产物：14．推断结构：（1）化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI)，B和AgOH水悬浮液加热得C(C8H17N)，C再和碘甲烷和AgOH水悬浮液加热得D(C6H10)和三甲胺，D能吸收二摩尔H2而得E(C6H14)，E的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1：6，试推断A、B、C、D、E的结构。（2）化合物A(C4H9NO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH处理后得到B(C6H15NO2),B加热后得到C(C6H13NO）,C再用碘甲烷和AgOH处理得化合物D(C7H17NO2),D加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A、B、C、D的构造式。（3）某固体化合物A(C14H12NOCl)和6mol·L-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再与NH3反应得到D(C7H6NOCl)，后者用NaOBr处理，再加热得到E(C6H6NCl)，E在5℃与NaNO2/H2SO4反应后加热，得到F(C6H6ClO)，F与FeCl3有显色反应，其1HNMR在δ=7~8(14).(H3C)2CNCNNC(CH3)2CNC6H5CH2COClNaN3KOH(15).ABC(16).NOHPCl5N(CH3)3OH-CH3(7).+(8).PhN(CH3)3OH-H3CHCH3H3CPhN(CH3)2O-PhHHH+(9).+(CH3)2CHCHCH3OH-N(CH3)3+ClCH2CH2N(CH3)2OH-CH2CH3+(CH3CH2)3NCH2CH2COCH3OH-+CH2CH2N(CH3)2OH-CH2CH3(1).(2).(3).(4).PhCH2CHN(CH3)2CH3O-+N(CH3)2O...