一、填空题1.电化学池有2种类型,原电池中电极的反应是自发进行的。2.标准电极电位是氧化态活度和还原态活度均为1时的电极电位其表达式为REEaalgn2.59o条件电位是氧化态与还原态的浓度均为1时的电极电位其表达式为RFRTEEo'lnn它受离子强度、络合效应、水解效应、pH等因素影响3.常用的三电极系统由工作电极,参比电极,辅助电极组成,常用的二级参比电极有银/氯化银电极和甘汞电极4.电位分析法分为电位法和电位滴定法直接电位分析法的基本公式是能斯特方程,被测物质的活度和电极电位的关系为RFRTEEaalnno5.在测量电路中,指示电极(氟离子选择电极)与参比电极(饱和甘汞电极)组成的测量电池图解式可表示为ISE(离子选择电极)│试液┊┊SCE(饱和甘汞电极),其中电池电动势与待测离子活度的关系为ianFRTKElg303.2'6.膜电极的响应没有绝对的专一性,只有相对的选择性7.在表达电极电位与各组分的活度的关系时,可用)(常数...aalnnBAzzBpot,BAAMKFRTE方程式表示8.pot,BAK为电位选择性系数,可用来估计电位分析的误差和允许干扰离子存在的最高浓度9.一次标准加入法的计算公式为1xsx110c)110cc)((SESESVV连续标准加入法的表达式为sssxc-cVV10.析出电位与分解电压的关系是阴析阳析分EEU-过电位与分解电压的关系为RUUi-'阴阳分分11.控制电位电解过程中,若仅有一种物质在电极上析出,且电流效率为100%,电流与电解时间的关系为-kt0t10ii式中:i0为开始电解时的电流it为时间t的电流k为VDA1.26k,它与溶液性质有如下关系VDA1.26k12.电解电流在电解过程中保持恒定,如果电流效率为100%,那么法拉第定律可以表示为itnmFM二、问答题1.何谓PH玻璃电极的实用定义?如何精确测量PH?当测量pH标准溶液和未知溶液时,将两电动势方程相减,则10ln-ppsxsxRTFEEHH)(,该式X表示未知溶液,s表示标准溶液,该式称为pH的实用定义。采用双pHs标准校准仪器斜率与电极相同,从而精确测量pH.2.采用下列反应进行电位滴定时,应选用什么指示电极?并写出滴定方程式(1)422aOCHOHNOHOCN2422a选择pH玻璃电极(2)-3lFA36lFA选择-F电极(3)-2gSASA2g选择SA2g多晶膜电极(4)264neZCNFK36346eNHCoCNF选择23eetFFP,电极(零类金属基电极)3.用离子选择电极进行定量分析时,为何要加入总离子强度调节缓冲溶液?有何作用?答:总离子强度调节缓冲溶液的作用:1.保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数恒定;2.维持溶液在适宜的pH范围内,满足离子电极的要求;3.掩敝干扰离子。4.过电位的大小主要与哪些因素有关?答:过电位的大小与许多因素有关,但主要有以下几个方面:1.过电位的大小与电极材料有极大的关系。2.析出物质的形态。3.电流密度。4.温度。5.比较电解分析方法与库仑分析法的异同点。答:相同点:①都是基于电解的方法;②都不需要基准物质和标准溶液。不同点:①电解分析方法是是使待测物质全部电解析出,基于物质的重量来进行定量分析,对电解效率没有要求,库仑分析法是基于待测物质发生氧化还原反应所消耗的电量来进行定量分析的方法,要求电解效率为100%;②电解法用来测定高含量物质,而库仑分析法可用痕量物质的分析且具有很高的灵敏度;③电解法不需终点指示,库仑法需终点指示。6.为什么库仑分析中要求电流效率在100%下进行电解?答:因为库仑分析的理论依据是法拉第定律,根据这一定律,只有当电流效率为100%时,通过溶液或者电解时所消耗的电量才能完全用于被测物质进行电极反应。7.请指出并更正题中实验设计错误的地方:阳极溶出伏安法测定某水样中的2bP。在水中加入合适的支持电解质,插入滴汞电极,饱和甘汞电极和tP丝对电极。在搅拌溶液条件下控制工作电极上的点位为-0.3V富集,然后从-0.3~-1.2V进行扫描,记录i-E曲线,加入标准溶液后,重复上述操作,进行定量分析。答:(1)阳极溶出伏安法不应使用滴汞电极,而应使用悬汞电极;(2)阳极溶出伏安法测定2bP,-0.3V下不能对2bP进行富集,而应选择比2bP还原半波电位负300-500mV的电位富集;(3)溶出过程中,电位应从负向正电位方向扫描,而不是从正向负电位方向扫描;(4)在搅拌溶液条件下富集以后,应停止搅拌溶液,让溶液...