有机合成和推断03三、非选择题（本题包括4小题，共50分）11.（10分）香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）：已知以下信息：①A中有五种不同化学环境的氢；②B可与FeCl3溶液发生显色反应；③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：（1）香豆素的分子式为；（2）由甲苯生成A的反应类型为，A的化学名称为；（3）由B生成C的化学反应方程式为；（4）B的同分异构体中含有苯环的还有种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有种；（5）D的同分异构体中含有苯环的还有种，其中：①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是（写结构简式）；②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是（写结构简式）。【解析】根据所给信息，结合反应的流程图可知D的结构简式是，可判断生成的A是在甲苯的邻位上引入了一个氯原子，则A的结构简式为；卤代烃A发生水解后生成的B是一种酚，则B的结构简式为；B生成C是在侧链—CH3上引入了2个氯原子，则C的结构简式为；C水解后又引入了2个羟基，且连在同一个碳原子上，该结构不稳定，变为稳定的醛基，故变为D；生成A的反应是取代反应。（4）B的同分异构体中含有苯环的结构，根据羟基与甲基的相对位置可写出2种，即，还有1种醇类和1种醚类，故共有4种；其中氢谱中出现4组峰说明结构中有四种不同的氢原子，则有2种，为：。（5）D的含有苯环的同分异构体有：具有相同的官能团的有2种，含有羧基的1种，含有酯基的1种，故共4种，根据题意写出符合条件的同分异构体的结构简式。【答案】（1）C9H6O2（2）取代反应2-氯甲苯（邻氯甲苯）（3）+2Cl2+2HCl（4）42（5）4①②12.（14分）化合物M是一种治疗心脏病药物的中间体，以A为原料的工业合成路线如下图所示。已知：RONa+R′X→ROR′+NaX根据题意完成下列填空：（1）写出反应类型。反应①，反应②。（2）写出结构简式。A，C。（3）写出的邻位异构体分子内脱水产物香豆素的结构简式。（4）由C生成D的另一个反应物是，反应条件是（5）写出由D生成M的化学反应方程式。（6）A也是制备环己醇（）的原料，写出检验A已完全转化为环己醇的方法。【解析】本题为有机合成与推断题，依据题给的合成路线，推断出A为，B为，C为，D为。然后根据题意回答。（1）反应①为加成反应；反应②为氧化反应。（2）A的结构简式为；C的结构简式为。（3）能发生酯化反应生成。（4）由和甲醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成，即另一反应物为CH3OH。（5）由D生成M的化学方程式为：+Na2CO3→+NaHCO3；+NaCl。（6）A为苯酚，若完全生成环己醇时，没有苯酚，只需检验苯酚即可，方法是：取样，加入FeCl3溶液，颜色无明显变化。【答案】（1）加成反应氧化反应（2）（3）（4）CH3OH浓硫酸、加热（5）+Na2CO3→+NaHCO3+NaCl（6）取样，加入FeCl3溶液，颜色无明显变化
