突破36离子浓度大小比较一、【突破必备】1.分析溶液中微粒浓度关系的思维模型2．微粒浓度大小的比较(1)多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H3PO4的溶液中，c(H＋)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)。(2)多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3的溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)。(3)不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中a.NH4Clb．CH3COONH4c．NH4HSO4。c(NH)由大到小的顺序是c>a>b。(4)混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电解因素、水解因素等。如相同浓度的NH4Cl溶液和氨水等体积混合后，由于氨水的电离程度大于NH的水解程度，所以溶液中离子浓度顺序为：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。3.有关溶液中粒子浓度的变化图像分类（1）相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸（2）相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多（3）pH与稀释倍数的线性关系(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)(3)水的电离程度：d＞c＞a＝b(1)MOH为强碱、ROH为弱碱(2)c(ROH)＞c(MOH)(3)水的电离程度：a＞b（4）分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度4.巧抓“四点”，突破图象中的“粒子”浓度关系（1）抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。（2）抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。（3）抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。（4）抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。二、【真题示例】【真题示例1】（2018江苏卷）（双选）H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)=5.4×102−，Ka2(H2C2O4)=5.4×105−，设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L1−H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（）A．0.1000mol·L1−H2C2O4溶液：c(H+)=0.1000mol·L1−+c(C2O)+c(OH−)−c(H2C2O4)B．c(Na+)=c(总)的溶液：c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2O)>c(H+)C．pH=7的溶液：c(Na+)=0.1000mol·L1−+c(C2O)−c(H2C2O4)D．c(Na+)=2c(总)的溶液：c(OH−)−c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4−)【答案】AD【解析】A项，H2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH−)，0.1000mol·L1−H2C2O4溶液中0.1000mol·L1−=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)，两式整理得c(H+)=0.1000mol·L1−c(H−2C2O4)+c(C2O)+c(OH−)，A项正确；B项，c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4，HC2O既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O水解的离子方程式为HC2O+H2OH2C2O4+OH−，HC2O水解常数Ka2(H2C2O4)，HC2O的电离程度大于水解程度，则c(C2O)＞c(H2C2O4)，B项错误；C项，滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH−)，室温pH=7即c(H+)=c(OH−)，则c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O)=c(总)+c(C2O)c(H−2C2O4)，由于溶液体积变大，c(总)＜0.1000mol·L1−，c(Na+)＜0.1000mol·L1−+c(C2O)c(H−2C2O4)，C项错误；D项，c(Na+)=2c(总)时溶液中溶质为Na2C2O4，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH−)，物料守恒为c(Na+)=2[c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)]，两式整理得c(OH−)c(H−+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)，D项正确；答案选AD。【真题示例2】(2017新课标Ⅱ卷)改变0.1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(...
