专题讲座(三)原电池电极反应式的书写1．书写遵循的原则。原电池两电极上分别发生氧化反应和还原反应，因此电极反应式的书写要遵循质量守恒、电子守恒及电荷守恒。弱电解质、气体和难溶物均写成化学式，其余的以离子形式表示。正极反应产物、负极反应产物根据题意或化学方程式确定，也要注意电解质溶液的成分对电极产物的影响。2．电极反应式的书写类型。(1)根据装置书写电极反应式。首先判断该电池所依据的化学反应，从而确定两个半反应，即电极反应。(2)给出总反应式，写电极反应式。各类电极反应式的一般书写步骤：a.列出物质，标出电子的得失；b.选离子，配电荷；c.配个数，巧用水；d.两式加，验总式。如以2H2＋O2===2H2O为例，当电解质溶液为KOH溶液时的电极反应式的书写步骤：负极反应式的书写：①根据总反应方程式列出总式，两边化合价升高的有关物质为H2，转移电子数为4e－，2H2－4e－===4H＋。②根据电解质溶液的酸碱性，用H＋或OH－或其他离子配平，使两边电荷总数相等。2H2＋4OH－－4e－===4H2O。电子带负电荷，在碱性溶液中，电极反应式中不应出现H＋。③利用H2O使两边的元素守恒，即得：2H2－4e－＋4OH－===4H2O。同理，正极反应式的书写如下：O2＋4e－===2O2－；O2＋2H2O＋4e－===4OH－。碱性溶液中提供H＋使O2－变为OH－的是水，要写成化学式的形式。将正、负极反应式相加，若得到总反应式，说明写法正确。3．元素补给法书写电极反应式。元素补给法适合于两个电极或者总反应都比较难书写的情况。第一步，写出只能出现在某极的物质：含化合价降低元素的物质必须在正极出现；含化合价升高元素的物质必须在负极出现。能配系数的尽量先配出系数，包括转移的电子数。第二步，元素补给：除第一步的物质外，反应物和电解液成分都可以出现在电极反应式左边，生成物和电解液成分都可以出现在电极反应式右边，然后根据缺少的元素互补，直至电极反应式两边所含元素种数相同，补的原则是用元素含量高的物质补。第三步，配平：常结合电荷守恒来配平，其他配平的方式也可使用。如镁电极和铝电极插入NaOH溶液中，写出负极的电极反应式，首先根据化合价升高的是Al，确定：Al－3e－―→AlO；明显左面缺少氧元素，电解液含O的粒子有OH－和H2O，其中OH－含氧量高，补在左边：Al＋OH－－3e－―→AlO，这样右边必然要补H，电解液含H的除OH－外，只有水了，即Al＋OH－－3e－―→AlO＋H2O；最后根据右边只带一个负电荷配平得到电极反应式：Al＋4OH－－3e－===AlO＋2H2O。[练习]________________________________________1．一种可超快充电的新型铝电池，充放电时AlCl和Al2Cl两种离子在Al电极上相互转化，其他粒子不参与电极反应，写出放电时负极Al的电极反应式___________________________________________________________________________________________。解析：AlCl和Al2Cl中Al均为＋3价，故能先写出Al－3e－；根据第二步补的原则，右边需补Al元素，AlCl和Al2Cl中，Al2Cl的Al含最高，得出Al－3e－→Al2Cl；明显左边需补Cl，而AlCl的Cl含量高，得出Al＋AlCl－3e－→Al2Cl，配平即可。答案：Al＋7AlCl－3e－===4Al2Cl2．高铁电池的总反应为：3Zn(OH)2＋2Fe(OH)3＋4KOH3Zn＋2K2FeO4＋8H2O，以KOH作电解液。写出放电时的电极反应式：负极_________________________________________________，正极_________________________________________________。解析：注意，放电是按总反应从右往左进行，故根据元素补给法第一步可写出：负极：Zn－2e－===Zn(OH)2，正极FeO＋3e－===Fe(OH)3。第二步，负极明显左边补OH－配平得Zn＋2OH－－2e－===Zn(OH)2。正极左边需补H，右边需补O，碱性环境H2O含H量高，用H2O补H，OH－含O量高，用OH－补氧，可得：FeO＋H2O＋3e－===Fe(OH)3＋OH－配平即得FeO＋4H2O＋3e－===Fe(OH)3＋5OH－。答案：Zn＋2OH－－2e－===Zn(OH)2FeO＋4H2O＋3e－===Fe(OH)3＋5OH－
