第19章 滴定分析法VIP免费

第19章滴定分析法【19-1】写出下列各酸碱水溶液的质子条件式：（1）NH4Cl（2）NH4Ac（3）HAc+H3BO3（4）H2SO4+HCOOH（5）NaH2PO4+Na2HPO4（6）NaNH4HPO4答：（1）NH4Cl：c(NH3)+c(OH-)=c(H+)（2）NH4Ac：c(NH3)+c(OH-)=c(H+)+c(HAc)（3）HAc+H3BO3：c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)+c(H4BO4-)（4）H2SO4+HCOOH：c(H+)=c(OH-)+c(HCOO-)+c(HSO4-)+2c(SO42-)（5）NaH2PO4+Na2HPO4c1c2以NaH2PO4为零水准：c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+c(HPO42-)+2c(PO42-)–c2以Na2HPO4为零水准：c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4)–c1=c(OH-)+c(PO43-)（6）NaNH4HPO4：c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4)=c(OH-)+c(PO43-)+c(NH3)【19-2】计算下列溶液的pH：（1）50mL0.10mol·L-1H3PO4（2）50mL0.10mol·L-1H3PO4+25mL0.10mol·L-1NaOH（3）50mL0.10mol·L-1H3PO4+50mL0.10mol·L-1NaOH（4）50mL0.10mol·L-1H3PO4+75mL0.10mol·L-1NaOH解：（1）已知H3PO4的Ka1=6.9×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=4.8×10-13由于Ka1>>Ka2>>Ka3，<500，故应用一元弱酸的近似公式：[H+]=–=–=2.3×10-2mol.L-1pH=1.64（2）H3PO4与NaOH反应，生成NaH2PO4，浓度为：mol·L–1根据溶液组成，按共轭酸碱对公式进行溶液pH计算，先按最简式计算： ，∴（3）H3PO4与NaOH等摩尔反应，全部生成NaH2PO4，浓度为0.10/2=0.050mol.L–1由于，故应用近似式：[H+]=即[H+]=pH=4.71（2）H3PO4与NaOH反应后，溶液组成为NaH2PO4+Na2HPO4，两者的浓度比为1:1，此时溶液为缓冲溶液。由H3PO4的Ka2=6.2×10-8，可知H3PO4的第二个质子不易离解，故应用缓冲溶液的最简式：pH=7.21【19-3】讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？使用什么标准溶液和指示剂？（1）NH4Cl（2）NaF（3）乙胺（4）H3BO3（5）硼砂（6）柠檬酸解：（1）所以NH4Cl不能用于直接滴定，可用甲醛法间接滴定。（2）所以NaF不能用于直接滴定。（3）∴CH3CH2NH2可以用HCl标准溶液滴定。计量点产物可选用百里酚蓝作指示剂，pKHIn=7.3（黄6.0~7.6蓝）。（4）不能，因Ka=5.8×10-10太小。但可用甘油等强化，使其生成络合酸，化学计量点的pH=9.0，可选用酚酞作指示剂。（5）可以选用甲基红作指示剂。（6）【19-4】某一含有Na2CO3，NaHCO3及杂质的试样0.6020g，加水溶解，用0.2120mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞终点，用去20.50mL；继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08mL。求Na2CO3和NaHCO3的质量分数。解：【19-5】已知某试样可能含有Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4和惰性物质。称取该试样的1.0000g，用水溶解。试样溶液以甲基橙作指示剂，用0.2500mol·L-1HCl溶液滴定，用去12.00mL。含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述HCl溶液12.00mL。求试样组成和含量。解：【19-6】用克氏定氮法处理0.300g某食物试样，生成的NH3收集在硼酸溶液中。滴定消耗0.100mol·L-1HCl溶液25.0mL；计算试样中蛋白质的质量分数（将氮的质量分数乘以6.25即得蛋白质的质量分数）。解：【19-7】试设计下列混合液的分析方法：（1）HCl和NH4Cl（2）硼酸和硼砂（3）Na2CO3和NaHCO3（4）NaOH和Na3PO4解：（1）Ka(NH4+)=10-9.25HCl用NaOH标准溶液，甲基橙指示剂。NH4Cl：加NaOH→NH3，用H3BO3吸收，然后用HCl标准溶液，甲基红指示剂滴定。（2）根据溶液pH值用缓冲公式计算硼酸和硼砂比值；硼砂：用HCl标准溶液，甲基红指示剂滴至H3BO3。（3）用HCl标准溶液，双指示剂。（4）【19-8】在铜氨配合物的水溶液中，若Cu(NH3)42+的浓度是Cu(NH3)32+浓度的100倍，问水溶液中氨的平衡浓度。解：查表知：12.59【19-9】将20.00mL0.100mol·L-1AgNO3溶液加到20.00mL0.250mol·L-1NaCN溶液中，所得混合液pH为11.0。计算溶液c(Ag+)，c(CN-)和c{[Ag(CN)2]-}。解：【19-10】计算lg（1）pH=5.0lg（2）pH=10.0lg（3）pH=9.0[NH3]+[NH4+]=0.20mol·L-1，[CN-]=10-5mol·L-1lg解：（1）lgK’ZnY=lgKZnY-lgαZn(OH)-lgαY（H）=16.5-0-6.6=9.9（2）lgK’AlY=lgKAlY-lgαAl(OH)-lgαY（H）+lgαAlYlgαAlY=4.1（数字较大，应考虑）lgK’AlY=16.1-17.3-0.5+4.1=2.4（3）Kb=1.8×10-5，Ka=5.6×10-10，缓冲公式：pH=pKa+lg{c(NH3)∕[0.20-c(NH3)]}=9.0lg{c(NH3)∕[0.20-c(NH3...